165672. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izociánsav észterek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1971. XII. 17. (EA-103) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976.1. 31. 165672 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 119/04 Feltalálók: Dudás József oki. vegyész 4%, Miskolc, Gyó'rffi Endréné vegyésztechn. 7,5%, Budapest Gribovszki Pál vegyészmérnök 4%, Marosvölgyi Sándor oki. v. 4%, dr. Mogyoródi Ferenc oki. v. 15%, Miskolc, Pellek Zoltánné vegyésztechn. 7,5%, Budapest, Pintér Zoltán vegyészmérnök 4%, dr. Rózsa László oki. v. 6%, Szilágyi Gyula oki. v. 4%, Szita István vegyészmérnök 10%, Tasi László oki. v. 4%, Miskolc, Tóth Sándor oki. v. 15%, Vecsés, dr. Weisz Imre oki, v. 15%, Budapest Tulajdonos: Északmagyarországi Vegyiművek Sajóbábony Eljárás izociánsavészterek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás alifás izociánsavészterek előállítására. A szakirodalomból (Houben-Weyl: VIII/III. köt. 119. old. 1952) az izociánsavészterek előállításának több módja ismeretes. így az aminek, amin sók vagy karbaminsav sók és a diaril szubsztituált karbamidok foszgénezésével állítanak elő izociánsavésztereket. Előállíthatók uretánok hőbontásával, triszubsztituált karbamid származékok hőbontásával, alkáliizocianátok alkilezésével, valamint karbonsav származékok (karbonsavamidok, savazidok, savhidroxiamidek) Curtius, Lossen, vagy Hofmann reakciójával. A felsoroltaktól eltérő eljárást ismertet a 3 076 007 sz. amerikai szabadalmi leírás, amely szerint etilénkarbonát és amin reakciójával előállított karbaminsavésztert magasabb hőmérsékleten lehet izociánsavészterré átalakítani. A 3 054 819 sz. amerikai szabadalmi leírás szerint az etilénkarbonát gyűrű aminnel való felnyitásának termékét acetilezik, s az így kapott reakcióelegyet pirolizálják. A 3 017 420 sz. amerikai szabadalmi leírás szerint alkáli cianátok és alkil halogenidek reakciójával, dimetil-formamid oldószerben melegítve lehet előállítani izociánsav észtert. Ismeretes olyan eljárás is, hogy alkáli izocianátokat trialkilfoszfáttal reagáltatnak. [Journ. Am. Chem. Soc. 74 4700 (1952)]. Az izociánsavészter előállítását ismerteti egy szakirodalmi közlemény [Liebigs Ann. 648 72 (1961)] karbomildiimidazol és 'aminek reakciójával. A 191 541 sz. szovjet szabadalmi leírás eljárást 5 ismertet az N-alkil-N'N'-difenil-karbamid folyamatos hőbontásával történő izociánsavészter előállítására. Alkil-karbaminsav-tercier ammónium sójából foszforoxikloriddal végzett reagáltatással történő előállítást ismerteti a 43 996 sz. NDK 10 szabadalmi leírás. A 3 311654 sz. amerikai szabadalmi leírás szerint az N-alkil-N'-tercier-butilamint foszgénnel reagáltatják, majd a kapott karbaminsavkloridot hőbontásnak vetik alá. 15 Alkilhidroxámsavak tionilkloriddal történő reagáltatásával is előállíthatók az alkil-izociansavészterek 23 423 448 sz. amerikai szabadalmi leírás szerint. 20 A3 405159 sz. amerikai szabadalmi leírás szerint alifás aminők nyomáson szénmonoxiddal különlegesen preparált palládiumfoszfát katalizátor jelenlétében alkilizocianátokká alakíthatók át. Dialkilkarbamid és difenilkarbanát reagáltatásá-25 val is előállíthatók az izociánsavészterek az 1 154 090 sz. NSZK szabadalmi leírás szerint. Egy közlemény [Angew. Chem. 78 761 (1966)] beszámol arról, hogy izociánsavészterek állíthatók elő dialkilkarbamidok és foszgén reagál-30 tatásával. 165672