165660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolin-származékok előállítására
41 165660 42 hűtő alkalmazásával három órán át forraljuk, majd a kapott oldatot vákuumban körülbelül fele térfogatra bepároljuk. A koncentrált oldatot 1 liter izopropiléterrel felhígítjuk, és így 17,3 g (94%) terméket kapunk 155-160 C°-os olvadás- 5 ponttal. Abszolút etanol és izopropiléter elegyéből yégzett átkristályosítás eredményeképpen analitikai tisztaságú 2-metiltio-4-(2-klór-fenil)-2-imidazolinhidrojodidot kapunk 164—167 C°-os olvadásponttal. 10 Elemzés: számított: C = 33,86%, H = 3,41%, N = 7,90%, 15 talált: C = 33,74%, H = 3,40%, N = 7,63%. Ha a fentiekben ismertetett módon járunk el, de l-(2-klór-fenil)-etiléndiamin helyett az alábbiak- 20 ban felsorolt 1-fenil-etiléndiaminokat használjuk: 1 -(4-klór-fenil)-etiléndiamin, 1 -(2,4,5-trimetil-fenil)-etiléndiamin /3-benzilamino-4-klór-fenetilamin, ^-metüamino-4-klór-fenetilamin, 25 1 -(4-n-butoxi-fenil)-etiléndiamin, (4-bifenil)-etüéndiamin, 1 -(4-izopropil-fenil)-etiléndiamin, 1 -(4'-klór-bifenil)-etiléndiamin, 1 -(2,4,6-triklór-fenil)-etiléndiamin, 30 l-(3-metil-4,6-diklór-fenil)-etiléndiamin és 1 -fenil-etiléndiamin, akkor az alábbi vegyületek állíthatók elő: 35 C.2. 2-metntio-4-(4-klór-fenil)-2-imidazolinhidrojodid, C.3. 2-metiltio-4-(2,4,6-trimetil-fenil)--2-imidazolin-hidrojodid, C.4. 2-metiltío-3-benzil-4-(4-klór-fenil)- 40 -2-imidazolin-hidrojodid, C.5. 2-metiltio-3-metil-4-(4-klór-fenil)--2-imidazolin-hidrojodid, C.6. 2-metiltio-4-(4-n-butoxi-fenii)-2-imidazolin-hidrojodid, 45 C.7. 2-metiltio-4-(4-bifenil)-2-imidazolin-hidrojodid, C.8. 2-metiltio-4-(4-izopropil-fenil)--2-imidazolin-hidrojodid, C.9. 2-metütio-4-(4'-klór-4-bifenilü)- 50 -2-imidazolin-hidrojodid, CIO. 2-metütio4<2,4) 6-triklór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid, C.ll. 2-metütio-4-(3-metil-4,6-diklór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid és 55 C. 12. 2-metiltio-4-fenil-2-imidazolin-hidrojodid, olvadáspontja 196,5-198,5 C° (korrigált). Szabadalmi igénypontok: 60 1. Eljárás a VI általános képletű imidazolinszármazékok —ahol a szaggatott vonalak közül az egyik kettőskötést jelent, 65 B hidrogénatomot vagy benzil-csoportot jelént, Y jelentése R csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy helyettesítetlen fenil-csoport, ahol R jelentése halogénatom, 3-helyzetű hidroxi-csoport, 3- és 4-helyzetű hidroxi-csoportok, rövidszénláncú alkil-, benziloxi-, egy vagy két rövidszénláncú alkoxi-, trifluormetil- vagy fenilcsoport, azzal a megkötéssel, hogy ha R halogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelent, akkor a fenil-gyűrű adott esetben egymástól függetlenül legfeljebb kétszeresen halogénatommal vagy rövidszénláncú alku-csoporttal lehet helyettesítve, és A jelentése — amennyiben Y fenil-csoportot jelent - benzilamino-, halogénatommal helyettesített benzilamino- vagy 3-dimetilamino-propilaminocsoport, és ha Y R csoporttal helyettesített fenil-csoportot jelent, akkor A jelentése amino-, hidroxilamino-, rövidszénláncú alkilamino-, benzilamino-, halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilamino-, allilamino-, cikloalkilamino-, hidrazino-, halogénatommal helyettesített benzilidén-hidrazino-, halogénatommal kétszeresen helyettesített benzihdén-hidrazino- vagy 2—6 szénatomot tartalmazó alkilidén-hidrazino-csoportot —, valamint gyógyászatilag elfogadható savaddíciós sóik és optikai antipódjaik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) A helyettesítőként amino-csoportot tartalmazó VI általános képletű vegyületek előállítására valamely, adott esetben optikailag aktív III általános képletű vegyületet — ahol R és B jelentése a fenti — brómciánnal reagáltatunk, vagy b) A helyettesítőként hidroxilamino-, rövidszénláncú alkilamino-, benzilamino-, hidrazino-, halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilamino-, 3-dimetilamino-propilamino-, allilamino- vagy cikloalkilamino-csoportot tartalmazó VI általános képletű vegyületek előállítására valamely V általános képletű vegyületet — ahol Y, B és a szaggatott vonal jelentése a fenti — valamely A—H általános képletű vegyülettel - ahol A jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy c) A helyettesítőként alkilidén-hidrazinocsoportot tartalmazó VI általános képletű vegyületek előállítására valamely, 2-helyzetben hidrazino-csoportot tartalmazó VI általános képletű vegyületet közömbös oldószerben valamilyen alkilaldehiddel vagy alkanonnal reagáltatunk valamilyen sav katalitikus mennyiségének jelenlétében, és a kondenzációban képződött vizet eltávolítjuk, vagy d) A helyettesítőként halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzilidénhidrazino-csoportot tartalmazó VI általános képletű vegyületek előállítására valamely, valamely 2-helyzetben hidrazino-csoportot tartalmazó VI általános képletű vegyületet közömbös szerves oldószerben halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített benzaldehid-származékkal reagáltatunk valamilyen sav katalitikus mennyiségének jelenlétében, és a kondenzáció során képződött vizet eltávolítjuk, majd kívánt esetben a kapott VI vagy ennek savaddíciós sóját 21
