165660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolin-származékok előállítására
33 4-(3,4-diklór-fenil)-2-(ciklopropilamino)-2-imidazolin fumár savas sója és 4-(3,4-diklór-fenil)-2-(ciklopropilamino)-2-imidazolin-hemimukonát. 71. példa 4-(3,4-diklór-fenil)-2-(benzilamino)-2-imidazolin-hidrojodid Az 59. példában ismertetett módon 2-metiltio-4-(3,4-diklór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid és benzilamin reagáltatása útján előállítjuk a 4-(3,4-diklór-fenil)-2-(benzilamino)-2-iirűdazolin-hidrojodidot. A termék olvadáspontja (etilacetátból kristályosítva) 151,5-153 C° (korrigált). Elemzés C,6 H,5C1 2 N 3 -HI képletre: 165660 34 számított: talált: 72. példa C = 42,88%, N = 9,38%, C = 43,05%, N = 9,49% H = 3,60%, H = 3,59%, 4-(4-klór-fenil)-2-(3,4-diklór-benzilamino)-2-imidazolin-hidroj odid Az 59. példában ismertetett módon 2-métiltio-4-(4-klór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid és 3,4-diklórbenzilamin reagáltatása útján előállítjuk a 4-(4-klór-fenil)-2-(3,4-diklór-benzilamino)-2-imidazolint. A hidrojodid-sót úgy állítjuk elő, hogy imidazolin-bázist inert oldószerben hidrogénjodid dal kezeljük. A termék olvadáspontja (etil acetátból kristályosítva) 152-154 C° (korrigált). Elemzés C16 Hi 4 Cl 3 N 3 -HI képletre: számított: talált: C = 39,82%, N = 8,71%, C = 39,61%, N = 8,62%. H = 3,13%, H = 3,20%, Kiindulási anyagok előállítása 10 15 az 40 45 Az előző példákban használt különböző feniletiléndiaminok és az előállításukhoz szükséges közbenső termékek előállítását az alábbiakban 50 ismertetjük. A. a-amino-fenilacetonitrilek előállítása 55 Nátrium-cianid (54 g, 1,1 mól) és benzilaminhidroklorid (158 g, 1,1 mól) 400 ml vízzel készült oldatához 2-klór-benzaldehid (154,3 g, 1,1 mól) 400 ml metanollal készült oldatát adjuk. A kapott reakcióelegyet 5 órán át keverjük, majd 1 60 liter vízzel felhígítjuk. A hígított reakcióelegyet négyszer 500 ml éterrel extraháljuk, az éteres extraktumokat egyesítjük, és kálium-karbonát felett szárítjuk. Az éteres extraktum etanolos sósav-oldattal végzett megsavanyítása útján 269 g 65 a-(benzilamino)-2-klór-fenilacetonitrilt kapunk, melynek olvadáspontja 149-156 C°. A termék olvadáspontja aceton és izopropiléter elegyéből végzett kristályosítás után 154—156 C°. 25 30 35 Elemzés: számított: talált: C = 61,44%, ' N = 9,56%, C = 62,21%, N = 9,68%. H = 4,81%, H = 4,92%, Az előzőekben ismertetett módon 2-klórbenzaldehid helyett az alábbi benzaldehidek ekvimolekuláris mennyiségét használva: 2,4-diklór-benzaldehid, 3-metil-benzaldehid, 4-metil-benzaldehid, 4-metoxi-benzaldehid, 4-bifenilkarboxaldehid, 3-klór-benzaldehid, 3-trifluormetil-benzaldehid és 4-trifluormetil-benzaldehid, az alábbi vegyületeket kapjuk: A. 2. a-(benzilamino)-2,4-diklór-fenil-acetonitril-hidroklorid, olvadáspontja 138-144 C°, A. 3. a-(benzilamino)-3-metil-fenil-acetonitril-hidroklorid, olvadáspontja 166-170 C°, A. 4. ä-(benzilamino)-4-metil-fenil-acetonitril-hidroklorid, olvadáspontja 129-132 C°, A. 5. a-(benzilamino)-4-metoxi-fenil--acetonitril-hidroklorid, A. 6. a-(benzilamino)-4-bifenil-acetonitril-hidroklorid, olvadáspontja 150-152 C°, A. 7. a-(benzilamino)-3-klór-fenil-acetonitril-hidroklorid, olvadáspontja 172-178 C°, A. 8. a-(benzilamino)-3-trifluormetil-fenilacetonitril-hidroklorid és A. 9. a-(benzilamino)-4-trifluormetil-fenilacetonitril-hidroklorid. A. 10. a-amino-4-klór-fenilacetonitril-hidroklorid 4-klór-benzaldehid (80 g, 0,57 mól) és nátrium-hidrogénszulfit 59,2 g, 0,57 mól) 300 ml vízzel készült keverékét szobahőmérsékleten 1,5 órán át keverjük, majd 60 C°-on tartjuk 0,5 órán át. Ezután gyorsan ammóniumhidroxidot (15 n, 38 ml, 0,57 mól) adunk az oldathoz, és a kapott elegyet további 0,5 órán át keverjük 60 C°-on. Ezt követően az oldatot 10 C° alá hűtjük, majd 10 perc alatt nátrium-cianid (28 g, 0,57 mól) , 75 ml vízzel készült oldatát csepegtetjük az elegyhez, és a keverést szobahőmérsékleten további 2,5 órán át folytatjuk. Ezután az elegyet kloroformmal extraháljuk, a kapott kloroformos extraktumot kálium-karbonát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlás 17
