165660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolin-származékok előállítására
29 16566° 30 kristályosítás eredményeképpen analitikai tisztaságú 2-benzilamino-4-fenil-2-imidazolin fumársavas sót kapunk 203-204 C° olvadásponttal (korrigált). Elemzés C16 Hi 7 N3-l/2C 4 H 4 04 képletre: számított: C = 69,88%, H = 6,19%, N = 13,58%, talált: C = 70,03%, H = 6,27%, N = 13,63%. 10 60. példa 15 2-(4-klór-benzilamino)-4-fenil-2--imidazolin fumársavas sója Az 59. példában ismertetett módon a 2-metiltio-4-fenil-2-imidazolin-hidrojodidot 4-klór-benzilamin- ?c nal reagáltatjuk. Az analitikai tisztaságú termék (acetonból kristályosítva) olvadáspontja 180,5-182,5 C° (korrigált). Elemzés C16 Hi 6 ClN 3 -l/2C 4 H 4 04 képletre: 25 számított: C = 62,88%, H = 5,28%, N = 12,22%, talált C = 63,08%, H =' 5,50%, N = 12,22%, 30 61. példa 2-(3-dimetilamino-propilamino)-4-fenil- 35 -2-imidazolin-dihidroklorid Az 59. példában ismertetett módon abszolút etanolban 2-metiltio-4-fenil-2-imidazolin-hidrojodidot reagáltatunk. A kapott analitikai tisztaságú 40 termék (izopropiléter és abszolút etanol elegyeből kristályosítva) olvadáspontja 208-210 C° (korrigált). Elemzés C14H22N4 • 2 HCl képletre: 45 számított: C = 52,66%, H = 7,58%, " N = 17,55%, talált: C = 52,60%, H = 7,58%, N = 17,36%. 50 62. példa 2-(2,6-diklór-benzilidénhidrazino)-4--(2-klór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid 55 4-(2-klór-fenil)-2-hidrazino-2r imidazolin-hidrojodid és 2,6-diklór-benzaldehid ekvimolekuláris mennyiségének 50 ml abszolút etanollal készült oldatát katalitikus mennyiségű ecetsavval 18 órán át 60 visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. Az így kapott bepárlási maradék etanollal végzett szétdörzsölése, majd a kapott termék acetonitril és izopropiléter elegyeből végzett kristályosítása 65 eredményeképpen analitikai tisztaságú terméket kapunk 209,5-210,5 C°-os olvadásponttal (korrigált). Elemzés Ci6 H 13 Cl 3 N 4 , HI képletre: számított: C = 38,77%, H = 2,85%, N = 11,30%, talált: C = 38,50%, H = 2,79%, N =11,46%. 63. példa 4-(4-klór-fenil)-2-(metilamino)-2--imidazolin-hemimukonát 2-metiltio-4-(4-klór-fenil)-2-imidazolin (5,65 g, 0,025 mól) és metilamin-hidroklorid (1,75 g, 0,025 mól) 100 ml izopropanollal készült oldatát 15 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajos konzisztenciájú bepárlási maradékot vízzel felvesszük, a szabad bázist nátriumhidroxiddal felszabadítjuk, és a vizes oldatot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot kálium-karbonát felett megszárítjuk, a kloroformot ledesztilláljuk, és a desztillálási maradékot forrásban tartott metanollal felvesszük. A még forró oldathoz nyálkasavat (2,6 g) adunk, és az elegyet szűrjük. A szürletet bepároljuk, és a bepárlási maradékot forró acetonnal eldörzsöljük. A kapott szilárd anyagot metanol és izopropiléter elegyeből kristályosítjuk, és így analitikai tisztaságú terméket kapunk. A termék olvadáspontja 179,5-180,5 C° (korrigált). Elemzéss C1 oH 12 ClN3'l/2C 6 H 10 0 8 képletre: számított: C = 49,60%, H = 5,44%, N = 13,35%, talált: C = 49,35%, H = 5,53%, N = 13,26%. 64. példa 4-(4-klór-fenil)-2-hidrazino-2--imidazolin-hidroklorid 2-metiltiö-4-(4-klór-fenil)-2-imidazolin-hidroklorid • (8,9 g, 0,025 mól) és 2 g 85%-os hidrazinhidrát 75 ml izopropilalkohollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával mintegy 6 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot etilacetáttal eldörzsöljük, és így 4-(4-klór-fenil)-2-hidrazino-2-imidazolin-hidrojodidot kapunk 125— 127 C°-os olvadásponttal. Az imidazolinhidrojodidot ioncserélő oszlopon engedjük keresztül, hogy hidrokloridját előállítsuk. A hidroklorid-sót etilacetát és metanol elegyeből kristályosítjuk, és így analitikai tisztaságú 4-(4-klórfenil)-2-hidrazino-2-imidazolin-hidrokloridot kapunk. A termék olvadáspontja 155,5-157,5 C° (korrigált). 15
