165605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-benzoil-fenil- butánsav és buténsav származékok előállítására
29 165605 30 D lépés: 3-(3'-Ciano-2'-hidroxi-propil> -benzofenon. 7,8 g 3-(3'-ciano-2'-Wchoxi-propir)-benzhidrolt 78 ml acetonban oldunk. Az oldatot 0C°-ra hűtjük, keverés közben 7,35 ml krómkénsav elegyet adunk hozzá (26,5 g krómsavanhidrid pro 100 ml kénsav, majd 5 percig 0C°-on hagyjuk állni. Ezt követően keverés közben vízbe öntjük, metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, aktív szénnel kezeljük. Dy módon 7,4 g 3-(3'-ciano-2'hidroxi-propil)-benzofenont kapunk, amit a következő lépésben használunk fel. Infravörös spektrum (kloroformban) -C = N-csoport jelenléte 2 252 cm"l -nél, OH-csoport 3 601 cm"1 -nél, >C = O-csoport 1 660 cm-1 -nél, aromás szerkezet 1600, 1584 és 1482 cm"'-nél mutatható ki. E lépés: 4-(m-Benzoil-fenil)-hidroxi-butánsav-etilészter. 7,4 g 3-(3'-ciano-2'-hidroxi-propil)-benzofenont 74 ml etanolban oldunk, majd szobahőmérsékleten egy óra hosszat sósav-gázt áramoltatunk át rajta. Ezt követően visszafolyató hűtő alatt egy óra hosszat forraljuk. Az etanolt 50 C°-on ledesztilláljuk. A maradékot 200 ml metilénkloriddal vesszük fel. A szerves fázist vízzel, majd telített, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és szárazra pároljuk. Ily módon 7,62 g 4-(m-benzoil-fenil)-3-hidroxi-butánsav-etilésztert kapunk. Vizsgálat céljára a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Az eluáláshoz metilénkloridaceton 95:5 arányú elegyét alkalmazzuk. A szerves oldószert ledesztillálva, sárga színű, amorf anyag formájában 5,5 g tisztított terméket kapunk. A termék kloroformban, etanolban oldódik, vízben oldhatatlan. Analízis: Ci9 H 2 o0 4 képletre, (M = 312,35) számított C = 73,06%, H = 6,45%, talált C = 72,8%, H = 6,3%. Infravörös spektrum (kloroformban) aromás szerkezet jelenléte 1 600, 1 582 és 1477 cm"'-nél, észter > C= O-csoportja 1 721 cm"1 -nél, konjugált keton 1 660 és 1 652 cm"'-nél, -OH komplex 3 590 cm"'-nél mutatható ki. -C = N-csoport jelenléte nem mutatható ki. 17. példa 4-(m-Benzoil-fenil)-3-hidroxi-butánsav. 2,7 g 4-(m-benzoil-fenil)-3-hidroxi-butánsavetilésztert 27 ml etanolban oldunk, 2,7 ml vizet, 1,4 ml 12,5 n káliumhidroxid-oldatot adunk hozzá. Ezt követően 30 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az elegyet szárazra pároljuk, a maradékot 27 ml vízzel felvesszük, aktív szénnel kezeljük és szűrjük. Az oldat pH-ját 10C°-on keverés közben 10 ml 2n sósavval 1 5 értékre állítjuk. Az oldatot metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd szárazra pároljuk. Ily módon 2,35 g 4-(m-benzoil-fenil)-3-hidroxi-butánsavat kapunk, 10 színtelen amorf anyag formájában. A termék kloroformban oldható, vízben oldhatatlan. Analízis: C17 H 16 0 4 képletre, (M = 284,30) 15 számított C = 71,82%, H = 5,67%, talált C = 71,6%, H = 5,8%. . Infravörös spektrum (kloroformban) -OH-csoport jelenléte 3 589 cm"' -nél, 20 sav jelenléte 1 710 cm"1 -nél, konjugált keton 1 658 cm"1 -nél, aromás szerkezet 1 601 és 1 582 cm"' -nél mutatható ki. 18. példa 4-(m-Benzoil-fenil)-3-buténsav. 30 1,12 g 4^(m-benzoil-fenil)-3-hidroxí-butánsav-etilésztert 20 ml xilolban oldunk, 315 mg foszforsavanhidridet sadunk hozzá, majd 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre 35 hűtjük. A szerves fázist vízzel, majd telített, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük, vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatog-40 rafáljuk, metilénkloriddal elüáljuk. A szerves oldószer elpárologtatása után 4-(m-benzoil-fenil)-3-buténsav-etilésztert kapunk. A termék ultraibolya spektruma a feltüntetett 45 szerkezettel összhangban van. 275 mg 4-(m-benzoil-fenil)-3-buténsav-etilészter, 2,75 ml etanol, 0,275 ml víz és 0,08 ml 12,5n káliumhidroxid-oldat elegyét 30 percig vissza-50 folyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 10 ml vízben oldjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és 30 ml n sósavat adunk hozzá. Az oldatot metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist vízzel 55 mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. Ily módon sárga olaj formájában 166 mg 4-(m-benzoil-fenil)-3-buténsavat kapunk. A termék kloroformban és etanolban oldódik, vízben nem 60 oldódik. Analízis: Ci7 H 13 0 3 képletre, (M = 266,28) számított C = 76,67%, H = 5,30%, 65 talált C = 76,4%, H = 5,6%. 15
