165565. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-benzoxazepin- 3(1H)-ON-származékok előállítására

5 165565 6 11. példa 4-Butü-5-fenÜ-4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on 8 g 2-[alfa-(butilamino)-benzil]-benzil-alkohol, 8 g nátrium-karbonát és 50 ml triklór-etilén elegyéhez cseppenként 0 C fokon 30 ml triklór-etilénben oldott 3,2 g foszgént adunk. Az elegyet 1 óráig körülbelül 5 C fokon, majd 1 óráig szobahőmérsékleten keverjük, 9 óráig pedig visszafolyatás közben forraljuk. 4 órai visszafolyatás melletti forralás után hozzáadunk 4 g nátrium-karbonátot a reakcióban képződött sósav megkötésére, majd az említett műveletet még a fennmaradó 5 óráig folytatjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a szervetlen csapadékot szűréssel elválasztjuk és az oldószert lepároljuk. • A maradékot felvesszük vizes sósav-dietil-étereleggyel. A szerves fázist egymás után vízzel, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A nátrium-szulfát leszűrése után az oldószert lepároljuk és 5 g nyers terméket kapunk, melyet kromatográfiával szilikagélen tisztítunk, 3% dietil-étert tartalmazó benzollal eluálva. A címben megnevezett vegyületet összegyűjtjük és desztilláljuk. Kitermelés: 1,5 g. Forráspont: 180 C fok/0,4 Hgmm. 12.-15. példa A 11. példában leírt módszer szerint, megfelelő benzil-alkohol-származékot és 2 ekvimolekuláris mennyiségű foszgént használva a következő vegyületeket állítjuk elő: 12. 4-Metil-5-fenil4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on, 3 g 2-[alfa-(metilamino)-benzil]-benzilalkoholból kiindulva. Kitermelés: 1,5 g. Olvadáspont: 128-130 C fok (diizopropil-éterből). 13. 4-Etil-5-fenil4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on, 2,2 g 2-[alfa<etflamino)-benzil]-benzilalkoholból kiindulva. Kitermelés: 1,1 g. Olvadáspont: 162-163 C fok (diizopropil-éterből). Vegyületek 2-(Metilamino-metil>benzhidrol 2-(Etilamino-metil>benzhidrol 2-(Propilamino-metil)-benzhidrol 2-(Butilamino-metil)-benzhidrol 2-(Benzilamino-metil)-benzhidrol 5-Klór-2-(metilamino-metü)-benzhidrol 5-Klór-2-(propUarnino-metil)-benzhidrol 5-Klór-2-(etilamino-metil)-benzhidrol 5-Klór-2-(butilamino-metil)-benzhidrol 2-(Amino-metil)-5-klór-benzhidrol 14. 5-Fenil-4-propil-4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on, 5,6 g 2-[alfa-(propilamino)-benzil]-benzilalkoholból kiindulva. Kitermelés: 3,3 g. Olvadáspont: 70-72 C fok (diizopropil-éterből). 15. 4-Benzil-5-fenil-4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on, 5,3 g 2-[alfa-(benzilamino)-benzil]-benzilalkoholbol kiindulva. Kitermelés: 4,6 g. Olvadáspont: 101-103 C fok (diizopropil-éterből). 16. példa 7-Klór-4-metil-5-fenil-2,4-benzoxazepin-15 -3(lH>on Lényegében a 11. példában leírtak szerint állítjuk elő, 2,3 g 4-klór-2-[alfa-(metilamino> benzilj-benzil-alkoholból kiindulva. Kitermelés: 1,8 2o g. Olvadáspont: 156-158 C fok (petroléterből). 17.-19. példa 25 A 11. példában leírt módszer szerint a következő vegyületeket állítjuk elő, alkalmas benzil-alkohol-származékokat és mintegy 2 ekvimolekuláris mennyiségű foszgént használva. 30 17. 7-Klór-4-etil-5-fenil4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on, 2,3 g 4-klór-2-[alfa-(etilamino)benzil]-benzil-alkoholból kiindulva. Kitermelés: 1,1 g. Olvadáspont: 144-146 C fok (dietil-éterből). 35 18. 7-Klór-5-fenil-4-propil-4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on, 6,3 g 4-klór-2-[alfa-(propilamino)-benzil]-benzil-alkoholból kiindulva. Kitermelés: 4,5 g. Olvadáspont: 134-137 C fok (dietil-éterből). 40 19. 7-Klór-4-butil-5-fenil4,5-dihidro-2,4-benzoxazepin-3(lH)-on, 3,3 g 4-klór-2-[alfa-(butilamino)benzil]-benzil-alkoholból kiindulva. Kitermelés: 3,4 g. Olvadáspont: 164-167 C fok (dietil-éterből). 45 Az 1.—10. példák következő kiindulási anyagait főképpen K. Freier és M. Götz [Can. J. Chem. 48, 1670 (1970)] módszere szerint állítjuk elő: Olvadáspont C fok Kiterm. Forráspont C fok/Hgmm % 190 fok/0,6 Hgmm 73 190-200 fok/0,6 Hgmm 76,2 190 fok/0,6 Hgmm 68,6 190-195 fok/0,6 Hgmm 70 220 fok/0,6 Hgmm 58,8 80-82 fok 81,1 85-87 fok 77,7 195 fok/0,5 Hgmm 64,9 58-60 fok 58,3 120-124 fok 59,4