165502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliamidok előállítására ciklusos laktámok anionos polimerizációja és kopolimerizációja útján
165502 5 6 Na A o idő poliamid 1 mől% mól% perc suly% [%] 3 C12 H 25 R 1,05 4 CH3 R 0,5 5 C18 H 37 R 1,1 6 C6 H 5 C2 H 5 0,5 7 C6 H 5 C4 H 9 0,5 8 0-CH3 -C 6 H 4 C2 H 5 1,0 9 C4 H 9 C6 H 5 -CH 2 0,7 10 C6 H 5 R 0,51 11 C6 H 5 R 0,51 12 C6 H 5 R 0,3 13 p-CH3 C 6 H 4 R 0,729 14 P-CH 3 OC 6 H 4 R 0,51 15 C,Hr CH, R 0,7 •17. példa 15% laurinolaktám és 85% kaprolaktám olvadék-keverékében 0, 5 mól% nátriumhidridet és 0,16 mől% l,3,5-tri-(p-tolil)-s-triazin-2,4, 6-triont oldunk. 60 percig a reakcióelegyet 170°C-on reagáltatjuk, amikor olyan polimerizátumhoz jutunk, amely csaknem elméleti mennyiségű keverék-poliamidot tartalmaz. Hasonló eredményre jutunk akkor is, ha az előbbi mennyiségű 1, 3, 5-trifenil-s-trlazin-2,4, 6-triont alkalmazzuk. 0,36 175 3C 95,1 2,51 0,17 175 60 95,6 4, 73 0,4 175 60 95,7 2,43 0,45 175 60 96,0 4,30 0,49 155 120 96,1 4,80 0,40 180 90 95,2 2,50 0,20 150 120 96,3 4,38 0,163 175 30 96,3 2,94 0,163 155 60 95,9 3,01 0,100 155 60 96,1 7,21 0,158 175 120 95,9 4,18 0,490 175 30 96,3 3,90 0,16 175 60 96,0 3,00 hez az oldathoz 0,33 mől% 1, 3, 5-trifenil-s-triazin-2,4, 6-triont adunk és az oldatot 24 óra hosszat állni hagyjuk. Ily módon 30% poliamid tartalmú polimerizátumhoz jutunk. Ko-katalizátor távollétében gyakorlatilag poliamid nem képződik (vagyis a konverzió 1%-nál alacsonyabb). 20. példa 100 g kaprolaktámban 0,5 mől% kaprolaktám-nátriumsőt és 0,435 mől% 1, 3-dimetil-5, 5-dietílbarbitursavat oldunk és az oldatot inert gáz atmoszférában 175°C-on tartjuk. Az oldat 3 perc leforgása alatt megszilárdul és az előbbi hőmérsékleten 30 percig tartva 95, 6%-ban igen világos polikapronamiddá alakul át, amelynek átlagos polimerizációs foka 946. 21. példa A 20. példa szerinti eljárást azzal az eltéréssel ismételjük meg, hogy 0, 3 mól% nátriumsőt és 0,278 mől% előbbi ko-katalizátort használunk. A polimerizációs hőmérsékletet ebben az esetben csak 155°C-ig emeljük. Az oldat 12 perc leforgása alatt megszilárdul és 60 perc eltelte után ugyanezen a hőmérsékleten a polimerizátum kb. 96% igen világos poliamidot tartalmaz. A termék viszkozitás i száma (krezolban) 8,23, amely 1718 polimerizációs foknak felel meg. 18. példa 45 12,79 g kaprolaktám olvadékban 0,01648 mól kaprolaktám-natriums őt oldunk. Az oldathoz ko- katalizátorként 0, 01373 g 1,3, 5-trietil-s-triazin-2,4, 6-trion és 0, 018 g 1, 3, 5-trifenil-s-triazin-2,4, 6-trion keverékét adjuk hozzá. 155°C-on rea- 50 gáltatva 9-10 perc leforgása alatt szilárd polimerizátum képződik. Ha a reakciókomponensek arányát a ko-katalizátorok mennyiségére vonatkoztatva akként változtatjuk, hogy csak 21% trifenil komponenst és 79% trietil komponenst alkalmazunk, ak- 55 kor a keverék egyébként azonos körülmények között csak 28 perc eltelte után szilárdul meg. Ha azonban a trifenil komponenst 95%-ra emeljük, akkor a reakciőkeverék már 5 perc leforgása alatt megszilárdul. 60 19. példa 1 mól% nátriumhidridet 80-90°C-on pirrolidonban oldunk és az oldatot 40°C-ra lehűtjük. Eh- 65 35 40 3
