165502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliamidok előállítására ciklusos laktámok anionos polimerizációja és kopolimerizációja útján
7 165502 8 22. példa 24. példa 0, 037 g nátriumhidridet 50%-os olajos szuszpenzió alakjában 85°C-on 13, 73 g kaprolaktámban oldunk. Az oldatban ezután még 0,118 g 1,3-difenil-5,5-dimetil-4-tiobarbitursavat is oldunk. 176°C-on 6 perc leforgása alatt szilárd polimerizátum képződik. 60 perc reagáltatás után az előbbi hőmérsékleten a képződött sárgaszinü polimerizátum kb. 96% nagy molekulasúlyú poliamidot tartalmaz. Hasonló eredményeket értünk el, ha a fenti ko-katalizátor helyett azonos mennyiségben 1-fenil-3-(p-metoxi-fenil)-, l-fenil-3-(p-dietilaminofenil)- vagy l-fenil-3-(p-tolil)-5, 5-dimetil-4-tiobarbitursavat használtunk. 25. példa 20% T-metilkaprolaktám és 80% kaprolaktám olvadék-keverékében először 0,5 mől% f-m.eti\kaprolaktám nátriumsót, majd 0, 3 mól% 28. példa szerinti ko-katalizátort oldunk. 175°C-on 60 perc leforgása alatt olyan polimerizátumot kapunk, amely csaknem elméleti mennyiségű poliamidot tartalmaz, összetétele megfelel a keverék polimer és a két monomer közötti egyensúlyi aránynak. 26. példa 0,3 mól% 28. példa szerinti ko-katalizátort tartalmazó 12 g kaprilolaktámot 100 g kaprolaktámban oldunk, amely 0, 3 mól% kaprolaktám-nátriumsőt tartalmaz, A reakcióelegyet ezután 60 percig 160°C-on tartjuk. A képződött igen világos polimerizátum a keverék poliamidot olyan menynyiségben tartalmazza, amely nagyon megközeliti az elméleti egyensúlynak megfelelő értéket. Hasonló eredményeket értünk el 80% kaprolaktám és 20% laurinolaktám keverékével is. A polimerizátum 90 perc után 180°C-on csaknem elméleti egyensúlyi mennyiségben tartalmazza a keverék poliamidot és a két monomert. 2 7.-38. példa 39.-40. példa A 20. példa szerinti reakciófeltételek mellett kaprolaktámot nátriumsója jelenlétében különböző ko-katalizátorokkal polimerizálunk, amelyek II által ános képletnek felelnek meg. A II általános képletben X szubsztituens mindenkor egy oxigén-atom, R. -R szubsztituensek jelentése a következő táblázatban van részletezve: C jelölés a kaprolaktám-nátriumsó, mig C. jelölés a ko-katalizátor koncentrációját jelzi. 39. példa A polimerizáciős keveréket 1 mól kaprolaktámban 0,3 mól% nátriumhidrid és 0, 3 mől% 1,3,5, 5-tetrametil-barbitursavfokozatos feloldásával készítjük elő. A reakciókeveréket 60 percig 160°C-on tartjuk. A reakció eredményeképpen igen világos polimerizátumhoz jutunk, amely egyensúlyi menynyiségben tartalmaz poliamidot. A termék viszkozitási száma 8,32. Hasonló eredményt értünkéi előbbivel azonos reakciőfeltetelek mellett laurinolaktám felhasználásával. 40. példa 0,067g 50%-os nátriumhidrid olajos diszperziót 801 - C-on 10, 8 goc-pirrolidonban oldunk. Az igy kapott oldatban 0,245 g 1, 3-dimetilveronált oldunk. 4 óra leforgása alatt 25°C-on a monomernek kb. 10%-a alakul át polimerré és a polimer csapadék alakjában kiválik. A ko-katalizátor távollétében az oldat csak gyengén zavaros és gyakorlatilag polimert nem tartalmaz. A példákban emiitett nátriumhidrid olajos diszperzió vagy szuszpenzió mindenkor tiszta paraffinolajjal készült. Szabadalmi igénypontok. 1. Eljárás poliamidok előállítására ciklusos laktámok anionos polimerizáciőja és kopolimerizációja utján, ismert katalizátor jelenlétében azzal jellemezve, hogy a polimerizáciőt illetve kopolimerizáciőt, az ismert katalizátor mellett Hl vagy II általános képletü ko-katalizátorok jelenlétében végezzük, ahol a III általános képletü vegyületben R és R. jelentése egymástól függetlenül 1-18 szén-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 0,293 mól% saját nátriumsőját és 0,925 mől% 28. példa szerinti ko-katalizátort tartalmazó kaprolaktámot inert gáz atmoszférában 210°C-ra fel- 5 melegitünk. Az oldat már 2 perc leforgása alatt megszilárdul és 30 perc után az előbbi hőmérsékleten 91%-ban polikapronamiddá alakul át, amelynek polimerizáciős foka 572. 23. példa 1 mól kaprolaktámban 100°C-on 0,003 mól nátriumhidridet és 0, 003 mól 1,3, 5, 5-tetrametil- 15 -barbitursavat oldunk és az oldatot 1 óra hosszat 175°C-on melegitjük. A polimerizátum 96% igen világos polikapronamidot tartalmaz, amelynek átlagos polimerizáciős foka kb. 1000. Hasonló eredményeket értünk el 1,3-difenil-, vagy l-fenil-3- 20 -(n-butil)- vagy l-fenil-3-oktadecil-5, 5-dimetil- barbitursavakkal, ha ezeket a vegyületeket az előbbi koncentrációban ko-katalizátorként alkalmaztuk. 4
