165493. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált N-fenil-imidazolidin- 2-onok előállítására
165493 zatban megadott képletü csoportot jelenti. "Sav" az addíciós ső képzésére használt sav. 1. táblázat Sorszám R' (képlet) Sav Aső olvadásvagy bomlás -pontja °C A bázis olvadáspontja, °C 1. XV CHgSOgH 209 180-181 2. XVI CHgSOgH 211 195 3. XVII CH3S03H 191 223 4. XVIII CH3 S0 3 H 263-265 5. XIX CH3SO3H 241 6. XX CHgSOgH 271 7. XXI CHgSOgH 216-217 8. XXII HCl 299-301 9. XXIII CH3S03H 325 10. XXIV CH3 S0 3 H 269-271 11. XXV HCl 278-280 12. XXVI CH3SO3H 235-236 13. XXVII CH3SO3H 295-298 14. XXVIII CH3SO3H 255-256 15. XXIX CH3 S0 3 H 175 16. XXX CH3 S0 3 H 202 17. XXXI CH3 S0 3 H 211 152 18. XXXII CHgSOgH 248-250 19. xxxm CH3SO3H 236-238 20. XXXIV CH3SO3H 300-301 21. XXXV CH3 S0 3 H 218 22. XXXVI CH3 S0 3 H 275-279 23. XXXVII CH3 S0 3 H 270 10 15 Az 1. példával analóg módon készül továbbá a XXXVIII képletü vegyület. Hidrokloridjánakolvadáspontja 256-257°. 2. példa XXXIX képletü vegyület 28,4 g (0,1 mól)2-í[4-(imidazolidin-27on-l-il)-fenilj-etil-metilszulfonátot, amely 2-(4-imidazolidin-2-on-il-fenil)-etanolból és metánszulfoklorldból piridinben készül, 17,5 g N-2-metilfenil-piperazinnal 120 ml acetonitrilben 21 g nátriumkarbonát jelenlétében reagáltatunk, és 1 óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk. A XXXIX képletü vegyületet bázis alakjában kUlönitjük el. Olvadáspontja 195°. 3. példa XL képletü vegyület 20 10 g l-[4 "( imi dazolidin-2-on-l-il)-fenil]-2--oxo-propánt 8,lg 2-metil-fenilpiperazinnal 100 ml metanolban l g platinaoxid jelenlétében 60°-on és 5 att nyomáson a számított mennyiségű hidrogén felvételéig hidrogénezünk. A katalizátor eltávolítása ,25 után a metanolt ledesztilláljuk, és a maradékot acetonitrilből kristályosítjuk. Abázisből kevés metanollal tömény sósav hozzáadásával a XL képletü vegyület hldrokloridját állítjuk elő, amely monohidrát alakjában kristályosodik. Olvadáspontja 299-30 301°. 4. példa 35 XLHI képletü vegyület 15,5 g (0,05 mól) l-[2-(4-amino-fenil)-etilJ-4-(2-etil-fenil)-piperazint 85 ml jégecetben 1, 6 g paraformaldehiddel és 4, lg káliumcianidnak 7 ml 40 vízzel készült oldatával 15-20°-on reagáltatunk, és a reakciót szobahőmérsékleten éjszakán át való állással befejezzük. XLI képletü vegyületet kapunk (op. 137-138°) amelyet metanolban platinaoxid katalizátorral XLII képletü vegyületté hidrogénezünk, 45 és benzolban tetrahidrofuránban oldott számított mennyiségű N,N' -karbonil-dlimidazollal reagáltatjuk. A reakciókeveréket éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, és a kapott XLIII képletü 50 vegyületet bázis alakjában elkülönítjük. Olvadáspontja 178-181°. 5. példa XLVIII képletü vegyület 4-Metoxi-3-nitro-acetofenont 4-metoxi-3-amino-acetofenonná redukálunk, j3-klóretílizoclanáttal XLIV képletü vegyületté (op. 149°) átalakitjuk, ezt káliumhidroxiddal etanolban átalakitjuk a XLV képletü imidazolidinon-származékká (op. 186-188°). Brőmmal kloroformban reagáltatva a XLVI képletü vegyületet kapjuk, amelyet nyers termékként (85 g) 05 105 g N-2-etil-fenilpiperazinnal 1500 ml acetonit-60 4
