165433. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szintetikus kenőolajok előállítására alfa-olefinekből, terner katalizátor-rendszer alkalmazásával
165433 Lineáris alfa-olefin-tartalom, súly% Cg szénatomszámú olefinek megoszlása Cio szénatomszámú olefinek megoszlása Fajsúly 20 C fokon 87 55% 45% 0,742 Kinematikai viszkozitás 38 C fokon, cSt ASTM D 445 Viszkozitásindex ASTM D 2270 121,7 140/A— 188/B Törésmutató n^° 1,4,240 Molekulasúly 132 Brómszám g/100 g 120 A használt oldószereket szintén légtelenítjük, Dermedéspont, C fok Szénmaradék (Ramsbottom) súly% ASTM D 97 <—50 ASTM D 524 0,03 víztelenítjük és száraz nitrogéngáz-atmoszférá- 10 Semlegesítési pont, ban tartjuk. A katalizátorrendszer komponenseit is nitrogénatmoszférában tartjuk. A találmány szerinti eljárással előállított olaj nem telített, „molekulánként" átlagosan egy kettős kötést tartalmaz; a későbbiekben palládiu- 15 mot, platinát, nikkelt vagy kobaltmolibdátot tartalmazó szokásos katalizátor segítségével hidrogénezzük a telítetlenség megszüntetése célja- . ból. KOH mg/g Jódszám g/100 g Molekulasúly ASTM D 974 < 0,04 LP. 48 40 gőznyomás ozmométer 650 Megjegyzendő, hogy a nem reagált monomer gyakorlatilag nem hidrogéneződik és további polimerizációra képes. Az olefin-kettőskötések teljes telítése céljából a 400 °C-|- olajat ezután hidrogénezzük. A hid-A következőkben néhány példán mutatjuk be 20 rogénezést alumíniumoxid-alapú palládiumkataa találmány alkalmazását, anélkül azonban, hogy a találmány e példákra korlátozódna. 1. példa Kiszárított, légtelenített és száraz nitrogéngázzal átöblített, keverővel ellátott 1 literes reaktorba a leírt sorrendben bemérünk 350 ccm (259 g) 97%-os 1-decánt, 6,80 ccm 2,23 mólos TiCU-oldatot, 530 ccm 0,84 mólos AlEtj.sCU.s-oldatot és 13,80 ccm 1 mólos hexa-(N-izopropiliminoalán)-oldatot. Az olefin/TiCl/, súlyaránya 90. A TiCl/, redukciója 70%-ban a poliimin-alánnak (Al/Ti mólarány = 1,3) és 30%-ban az alumínium-etil-szeszkvikloridnak (Al/Ti mólarány = 1,0) tulajdonítható. 25 C fokon 5 órán át keverjük az elegyet. Végül a katalizátort izopropilalkohol hozzáadásával inaktiváljuk, majd az olajos fázist híg sósavval mossuk és vizes mosással semlegesítjük. A vizes fázis elválasztása után az olajos fázist légköri nyomáson desztilláljuk a nem reagált olefin eltávolítása céljából, majd ezután a desztillációt csökkentett nyomáson folytatjuk. A légköri nyomásnak megfelelő maximális hőmérsékletnél 400 C foknál — a reakciót megszakítva, 44 g dimert és 176 g olajat kapunk; az olaj forráspontja magasabb 400 C foknál (400 Ó C+). A betáplált olefinekre vonatkoztatott teljes konverzió 84,9 súly% és az olajkitermelés. 68 súly%. lizátor segítségévei autoklávban végezzük el a következő körülmények között: Hőmérséklet: 220 C fok. Hidrogénnyomás: 80 kg/cm2 25 Idő: 5 óra. A hidrogénezett olaj jellemzőit a II. táblázat mutatja. 30 35 40 45 50 Jellemzők II. táblázat Módszer 400 °C+ hidrogénezett olaj ASTM D 1481 ASTM D 1747 Fajsúly Törésmutató, n ^ Kinematikai viszkozitás 99 °C-on, cSt ASTM D 445 Kinematikai viszkozitás 0,8323 1,4664 19,94 3&°C-on, cSt ASTM D 445 130,0 Viszkozitásindex ASTM D 2270 139/A-186/B Dermedéspont, C fok ASTM D 97 < —50 Szénmaradék (Ramsbottom) súly% ASTM D 524 0,03 Semlegesítési pont, mg KOH/g ASTM D 974 <0.04 Jódszám, g/l 00 g LP. 48 0,3 Molekulasúly gőznyomás ozmométer 670 I. táblázat Jellemzők Módszer 400°C + olaj Fajsúly 20 C fokon ASTM D 1481 0,8337 Törésmutató nTM ASTM D 445 1,4678 Kinematikai viszkozitás 99 C fokon, cSt ASTM D 445 19,14 55 2. példa Kiszárított, légtelenített, száraz nitrogéngázzal kiöblített, keverővel felszerelt lliteres reaktorba egymás után bemérünk 350 ccm (259 g) 97%os 1-decént, 6,80 ccm 2,( 23 mólos TiCl 4 -oldatot, 5,40 ccm 0,84 mólos AlEti,5 Cli, 5 -oldatot és 11,65 ccm 1 mólos hexa-(N-izopropiliminoalán)-oldatot. Az olefin/TiCl/, súlyarány 90. A TiCl/; reduk-65 ciója 70%-ban a poliimin-alánnak (Al/Ti mól-60
