165326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N-diszubsztituált karbonsavamidok előállítására
165326 5 6 extraktumot nátriumszulfáton szárítjuk, majd a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó sárgás olaj hűtésre fehér kristályokká alakul. 27,2 g N,N-dibutil-palmitinsavamidot kapunk, amely 37 C°-on olvad. Hozam 74,8%. Analízis: számított N: 3,83%, talált: 3,77%. 3. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml lombikba bemérünk 13,5 g N-izopropilanilint, 12,2 g benzoesavat és 150 ml o-diklórbenzolt. Az elegybe 140-160 C° hőmérsékleten, kb. 30 perc alatt 11 g foszgént vezetünk. A fölös foszgén kimelegítése után az oldószert vákuumban ledesztüláljuk, s a maradékot keverés közben 100 ml hideg vízbe öntjük. A kiváló kristályokat zsugorított üvegszűrőn szűrjük, kétszer 20—20 ml vízzel mossuk, szárítjuk. 19,8 g N-izopropil-N-fenilbenzoesavamidot kapunk, amely 55—56 C°-on olvad. Hozam: 78%. Analízis: számított N: 5,86%, talált: 5,98%. 4. példa Gázelvezetővel felszerelt 250 ml lombikba bemérünk 3,5 g benzoesavat és 5,0 g N-izopropil-N-fenilkarbamoilkloridot, majd kb. fél óra alatt 140 C°-ra melegítjük fel. Ekkor a gázfejlődés megindul, s kb. 1 óra hosszáig 140-170 C°-on tartjuk a reakcióelegyet, amikor a gázfejlődés megszűnik. Az ömledéket 150 ml vízre öntjük keverés közben. A kivált kristályokat zsugorított üvegszűrőn szűrjük, kétszer 20-20 ml vízzel mossuk, szárítjuk. 5,7 g N-izopropil-N-fenil benzoesavamidot kapunk, amely 55-56 C°on olvad. Hozam: 78%. Analízis: számított N: 5,86%, talált: 5,98%. 5. példa Az 1. példában leírtak szerint felszerelt 1500 ml lombikba bemérünk 135 g N-izopropilanilint, 98 g monoklórecetsavat és 500 ml benzolt. Az oldatot 70—80 C°-ra melegítjük, s két óra alatt 110 g foszgént vezetünk bele, egyenletes ütemben. A gázelvezetés befejezése után a reakcióelegyet még egy órát kevertetjük 80 C° hőmérsékleten, majd a foszgén felesleget száraz levegő átbuborékoltatásával kiűzzük. A benzolt atmoszférikus desztillálással eltávolítjuk, a maradékot 800 ml vízbe öntjük. A kiváló kristályokat zsugorított üvegszűrőn leszűrjük, majd kétszer 150-150 ml vízzel mossuk, utána megszárítjuk. 172 g N-izopropil-N-fenil-klóracetamidot kapunk, amely 71—76 C°-on olvad. Hozam: 81%. Analízis: számított Cl: 16,74%, talált: 16,58% számított N: 6,61%, talált: 6,77%. 6. példa Keverővel, hőmérővel, hűtővel, gáz bevezető- és elvezetővel felszerelt 250 ml lombikba bemérünk 67,6 g N-izopropil-anilint és 46,8 g monoklórecetsavat, majd megömlesztjük és 70—100 C°-on 55 g foszgént vezetünk bele kb. 1 óra alatt. Ezután az elegyet még egy óráig kevertetjük. A foszgén felesleget száraz levegővel kiűzzük, majd az ömledéket 400 ml vízbe öntjük, A kiváló kristályokat szűrjük, kétszer 50-50 ml vízzel mossuk, szárítjuk. 50 g N-izopropil-N-fenil-klóracetamidot kapunk, amely 72 C°-on olvad. Hozam: 48%. A szűrletből lúgosítás után 5 33 g N-izopropilanilint nyerünk vissza. Analízis: számított Cl: 16,74%, talált: 16,37% számított N: 6,61%, talált: 6,73%. 7. példa 10 A 2. példa szerinti készülékbe bemérünk 9,88 g N-izopropil-N-fenil-karbamoilkloridot és 5,02 g monoklórecetsavat. A reakcióelegyet felmelegítjük 120 C° hőmérsékletre, s 1 óráig ezen a hőmérsékleten kevertetjük, a gázfejlődés befejeztéig. Ezután az 15 ömledéket 100 ml vízbe öntjük. A kiváló kristályokat szűrjük, kétszer 20-20 ml vízzel mossuk, szárítjuk, 9,6 g N-izopropil-N-fenil-klóracetamidot kapunk, amely 76,5 C°-on olvad. Hozam: 90,7%. ,.,,*„-** 20 Analízis: számított Cl: 16,74%, talált: 16,97% számított N: 6,61%, talált: 6,87%. 8. példa Az 1. példa szerint felszerelt 1000 ml lombikba 25 bemérünk 32,6 g (43 ml) dibutilamint, 23,4 g monoklórecetsavat és 400 ml xilolt. Az elegyet 80-100 C°-ra melegítjük, majd egy óra alatt 30 g foszgént vezetünk bele. A gázbevezetés után még ezen a hőmérsékleten kevertetjük két órát. A foszgén 3Q felesleget száraz levegővel kiűzzük, majd a xilolt ledesztilláljuk, s a terméket frakcionált vákuumdesztillációval tisztítjuk. 45 g NJSf-dibutil-klóracetamidot kapunk, amely 16 Hgmm, 133 C°-on forr. Hozam: 87%. 35 Analízis: számított Cl: 17,3%, talált: 17,42% számított N: 6,85%, talált: 6,78%. 9. példa Az 1. példa szerint felszerelt 350 ml lombikba 40 bemérünk 13 g dibutilamint, 21,2 g 3,5- dinitroben-zoesavat és 150 ml xilolt, majd a reakcióelegyet felmelegítve 100-120 C° hőmérsékletre, 30 perc alatt 11 g foszgént vezetünk bele. A gázbevezetést követően még 30 percig kevertetjük a reakcióelegyet ezen a 45 hőmérsékleten, majd lehűtve a melléktermékként képződött aminsót kétszer 100 ml vízzel történő átrázással mossuk. Az oldószer ledesztillálása után a maradék lehűtve megszilárdul. 24 g N,N-dibutil-3,5-dinitrobenzoesavamidot kapunk, amely 61-62 C°-on 5Q olvad meg. Hozam: 74,5%. Analízis: számított N: 13,0%, talált: 12,71%. 10. példa 55 A 2. példa szerint felszerelt 250 ml lombikba 9,58 g N,N-dibutil-karbamoilkloridot és 10,6 g 3,5-dinitrobenzoesavat mérünk be, majd felmelegítjük 140—160 C° hőmérsékletre, ahol a gázfejlődés megindul. 60 Ezen a hőmérsékleten tartjuk a gázfejlődés megszűnéséig, kb. másfél óráig. Utána lehűtve keverés közben 100 ml vízbe öntjük, majd 100 ml benzollal extraháljuk. A vizes fázistól elválasztott szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, majd a benzolt ledesztil-65 láljuk. A maradék rövid állás után megszilárdul. 12 g 3
