165326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N-diszubsztituált karbonsavamidok előállítására

165326 7 . 8 N,N-dibutil-3,5-dinitrobenzoesavamidot kapunk, amely 61-62 C°-on olvad. Hozam: 74%. Analízis: számított N: 13,0%, talált: 12,71%. 11. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 100 ml lombikba bemérünk 11,0 g 3,4,5- trimetoxi-benzoesavat, 350 ml xilolt, majd az elegyet 80 C°-ra melegítve beleadjuk 5,0 g morfolin 50 ml xilollal készített oldatát, majd ezen a hőmérsékleten tartva bevezetünk 5,0 g foszgént. Utána az elegyet még egy óráig kevertetjük, majd a felesleges foszgént száraz levegővel kiűzzük. A világossárga oldatot vákuumban 30-40 ml-re bepároljuk, majd keverés közbe 50 ml petroléterbe öntjük. 5—10 perc után a kiváló kristályokat zsugorított üvegszűrőn szűrjük, petroléterrel kétszer mossuk, utána szárítjuk, 12*2 g N-(3,4,5 -trimetoxibenzoil)-tetrahidro-l,4- oxazint kapunk, amely 113 C°-on olvad meg. Hozam: 83%. Analízis: számított N: 4,98%, talált: 4,92%. 12. példa A 2. példában ismertettek szerint felszerelt 500 ml lombikba bemérünk 16,0 g morfolinkarbameilkloridot és 22,5 g 3,4,5- trimetoxi- benzoesavat. A keveréket felmelegítjük 120-140 C°-ra, s ezen a hőmérsékleten tartjuk másfél óráig. A gázfejlődés befejezése után 100 ml vizet adunk hozzá, amellyel visszafolyós hűtő alatt 10—15 percig forraljuk, utána redős szűrőn szűrjük és a szűrletet 5 C° alá hűtjük le. A kiváló kristályokat zsugorított üvegszűrőn szűrjük, majd szárítjuk, 23,0 g N-(3,4,5- trimetoxi-benzoil)tetrahidro-l,4-oxazint kapunk, mely 116 C°-on olvad. Hozam: 82%. Analízis: számított N: 4,98%, talált: 4,94%. 13. példa Az 1. példában ismertetett módon felszerelt 350 ml lombikba bemérünk 17 g difenilamint, 9,5 g monoklórecetsavat és 150 ml xilolt, majd a reakcióelegyet felmelegítjük 120—130 C° hőmérsékletre. Ezen a hőmérsékleten egy óra alatt bevezetünk 11 g foszgént. A foszgén felesleget száraz levegővel kiűzzük, a xilolt desztillálással eltávolítjuk és az ömledéket 100 ml vízbe öntjük. A kristályokat szűrjük, kétszer 20—20 ml vízzel mossuk, utána szárítjuk. 19,3 g N,N-difenil-klóracetamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 115-118 C°. Hozam: 94,7%. Analízis: számított Cl: 14,42%, talált: 14,63% számított N: 5,71%, talált: 5,68%. 14. példa A 2. példa szerint felszerelt 250 ml lombikba bemérünk 4,62 gN,N-difenil-karbamoilkloridotés 2,3 g monoklórecetsavat, majd felmelegítjük 120—130 C°-ra, ezen a hőmérsékleten tartjuk a gázfejlődés befejeződéséig, kb. egy óráig. Az ömledéket ezután 50 ml vízbe öntjük. A kiváló kristályos anyagot szűrjük, kétszer 10-10 ml vízzel mossuk, majd szárítjuk, 4,65 g N,N-difenil-klórecetsavamidot kapunk, amely 115-118 C°-on olvad. Hozam: 94,7%. Analízis: számított Cl: 14,42%, talált: 14,63% számított N: 5,71%, talált: 5,68%. 15. példa 5 A 2. példa szerint felszerelt 500 ml lombikba bemérünk 19,8 g N-izopropil-N-fenil-karbamoilkloridot és 25,6 g palmitinsavat. Felmelegítjük 140 C° hőmérsékletre, s 140—180 C°-on tartjuk másfél óráig. A gázfejlődés befejezése után lehűtjük 20 C° 10 hőmérsékletre, 20 ml étert adunk hozzá, majd a kristályosan kiváló aminsót, szűréssel eltávolítjuk. Az éteres oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot 50 ml jeges vízbe öntjük, szűrjük, szárítjuk. 31 g N-izopropil-N-fenil-palmitinsavamidot kapunk, amely 15 31 C -on olvad. Hozam: 84%. Analízis: számított N: 3,75%, talált: 3,68%. 16. példa 20 A 2. példa szerint felszerelt 350 ml lombikba bemérünk 19,1 g N,N-dibutil-karbamoilkloridot és 12,2 g benzoesavat. 110 C°-ra hevítve a gázfejlődés megindul, s 110-130 C° hőmérsékleten mintegy másfél óráig tart. Ezután a reakcióelegyet 100 ml 25 vízbe öntjük, majd 100 ml benzollal extraháljuk. A benzolos fázist a vizes fázistól elválasztjuk, nátriumszulfáttal víztelenítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. A terméket vákuumban frakcionált desztillálással különítjük el. 18,0 g N,N-dibutil-benzoesavamidot 30 kapunk, amely színtelen olaj és 14 mm 144 C°-on forr. Hozam: 77,5%. Analízis: számított N: 6,0%, talált: 5,95%. 35 17. példa A 2. példa szerint felszerelt 350 ml lombikba bemérünk 15 g morfolinkarbamoilkloridot és 12,5 benzoesavat, majd 150-160 C°-ra hevítjük fel, ahol a gázfejlődés félóráig tart. Az ömledéket 50 ml vízbe 40 öntjük, majd 50 ml benzollal extraháljuk. Elválasztva a szerves fázist nátriumszulfáttal szárítjuk, majd frakcionált vákuumdesztillációval választjuk szét. 17 g színtelen olajat, N-benzoil-tetrahidro-14,-oxazint kapunk, amely 13 ml 178-182 C°-on forr. 45 Hozam: 89%. Analízis: számított N: 8,5%, talált: 8,5%. 18. példa A 2. példa szerint összeállított készülékbe, 500 ml 50 lombikba bemérünk 24,6 g nikotinsavat és 28,5 g N,N-dietilkarbamoilkloridot. Felhevítjük 190-220 C hőmérsékletre, s ezen tartjuk a gázfejlődés megszűnéséig, kb. 20—30 percig. A barna olvadékot vákuumdesztillációval választjuk szét. A 10 mm nyomásnál 55 155—160 C°-on forró párlatot fogjuk fel, amely 31,0 g nikotinsavdietilamin. Hozam: 87,5%. Analízis: számított N: 15,7%, taáílt: 15,3%. 60 19. példa A 2. példa szerint összeállított készülék 100 ml lombikjába bemérünk 1,25 g difenilecetsavat és 1,0 g dimetil-karbamoilkloridot, majd 120-140 C°-ra hevítve fél óráig tartjuk ezen a hőmérsékleten. Az 65 ömledéket 80 C°-ra lehűtve 20 ml vízbe öntjük. A 4