165298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil- 3,3-dialkil- triazén-származékok és ezeket hatóanyagként tartalmazó gyógyszerek előállítására
19 165298 20 4-hidroxi- 5'-metoxi- 2'-metil- 4'-dimetütriazeno-3-szulfonsav-nátriumsó -azobenzol, olvadáspont: >300 C°, kitermelés: 60%, Elemzési eredmények: C16 Hi 8 N s Na0 5 S összegképletre (415): számított: C 46,3%, H 4,33%, N 16,85%, talált: C 46,1%, H 4,2 %,N16,6 %, 4-hidroxi- 2'-dimetilszulfonamido- 4'-dimetiltriazenodifenilszulfid 3-szulfonsav- mononátriumsó, olvadáspont: 330 C° (bomlás), kitermelés: 45%, Elemzési eredmények: Ci6 H 19 N 4 Na0 6 S 3 összegképletre (482): számított: C 39,8%, H 4,0%, N 11,6%, talált: C 38,7%, H 4,5%, N 10,9%, 4-hidroxi- 2',5'-dimetoxi- 4'-dimetiltriazeno- azobenzol- 3-karbonsav- nátriumsó, olvadáspont: 235 C°(bomlás), kitermelés: 80%, Elemzési eredmények: C17 H 18 N 5 Na05 összegképletre (395): számított: C 51,65%, H 4,59%,N 17,72%, talált: C50,4 %, H 5,4 %, N 16,30%, 4-hidroxi- 5'-metoxi- 2'-metil- 4'-dimetiltriazenoazobenzol- 3-karbonsav- nátriumsó, olvadáspont: >300 C°, kitermelés: 75%, Elemzési eredmények: Ci7H17 NsNa0 4 összegképletre (378): számított: C 53,8%,H 4,8%, N 18,5%, talált: C 53,0%, H 5,7%, N 17,7%, 4-hidroxi- 4'-dimetiltriazeno- azobenzol- 3-karbonsavnátriumsó, olvadáspont: 270 C° (bomlás), Elemzési eredmények: Cls Hi 4 N s Na0 3 összegképletre (335): számított: C 53,7%, H 4,18%, N 20,0%, talált: C 53,5%, H 4,2 %, N 19,9%. 4-hidroxi- 2',5'- dimetil- 4'-dimetiltriazeno- azobenzol- 3-karbonsav- nátriumsó, olvadáspont: >300 C°, kitermelés: 70%, Elemzési eredmények: Ci7 H 17 N s Na03 összegképletre (362): számított: C 56,3%, H 5,0%, N 10,50%, talált: C 55,6%, H 5,4%, N 10,2 %, 4-hidroxi- 2'-metil- 4'-dimetiltriazeno- azobenzol-3-karbonsav- nátriumsó, 4-hidroxi- 2'-metil- 4'-dimetiltriazeno- azobenzol-3-karbonsav- nátriumsó, 4-hidroxi- 4'-dimetiltriazeno- difenüszulfon- 2'-szulfonsav- nátriumsó, olvadáspont: >330 C°, kitermelés: 55%, Elemzési eredmények: C14 Hi4N 3 Na0 6 S2 összegképletre (407): számított: N 10,31%, talált: H 10,60%, 5. példa 32,5 g (0,1 mól) 4-amino- 2,2'-dimetil- 4'-hidroxi-5'-szulfonsav- difenilszulfont 4 g (0,1 mól) nátriumhidroxiddal és 7 g (0,1 mól) nátriumnitrittel feloldunk 150 ml vízben. Ezt az oldatot 0 C°-on becsepegtetjük 100 ml víz és 40 ml 12 n sósav oldatába. Ezután 2 óránkeresztűi 0-10 C°-on keverjük, majd az így kapott diazónium-só oldatot»- gyorsan hozzácsepegtetjük 25 g nátriumkarbonát és 12 ml 40%-os dimetilamin oldat elegyéhez. A reakció teljessé tétele céljából a reakcióelegyet 2 órán át keverjük, majd 200 ml telített nátriumklorid-oldathoz adjuk. A levált terméket szűrjük és félieg telített nátriumkloridoldatból átkristályosítjuk. Az így kapott 4-hidroxi-2,2'- dimetil- 4'- dimetiltriazeno- difenflszulfon-5-szulfonsav- nátriumsó olvadáspontja 300 C° feletti. Elemzési eredmények: C16 H 18 N 3 Na0 6 S 2 összegkép-5 létre (435): ' számított: C 44,1%, H 4,1%, N 19,65%, talált: C 43,9%, H 4,1%, N 19,2 %, Az 5. példa szerinti módon eljárva állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 10 4-hidroxi- 2'-metil- 4'-dimetiltriazeno- difenilszulfon-3-szulfonsav- nátriumsó, olvadáspont: >330 C°, Elemzési eredmények: C1S H 16 N 3 0 6 S 2 összegképletre (427): számított: C 42,2%, H 3,75%, S 15,0%, 15 talált: C 41,9%, H 3,48%, S 14,8%, 4-hidroxi- 4'-dimetiltriazeno- difenüszulfon- 3-szulfonsav- nátriumsó, olvadáspont: >340 C°, Elemzési eredmények: C14 H 14 N 3 NaO s S 2 összegképletre (391): 20 4-hidroxi- 4'-dimetiltriazeno- difenüszulfon- 3-szulfonsav- nátriumsó, olvadáspont: >340 C°, Elemzési eredmények: C14 H 14 N 3 Na0 6 S 2 összegképletre (407): számított: C 41,4%, H 3,44%, S 15%, 25 talált: C 41,0%, H 3,2 %, S 15%, 4-hidroxi- 2'-ciano- 4'-dimetütriazeno- difenüszulfon, Elemzési eredmények: C15 H 14 N 4 0 3 S összegképletre (330): számított: C 56,8%, H 4,44%, N 17,6%, 30 talált: C 56,8%,Q H 4,80%, N 16,5%, olvadáspont: 210 C° (bomlás), 4-hidroxi- 4'-dimetiltriazeno- difenilszulfid- 3-szulfonsav- nátriumsó, Elemzési eredmények: Ci4 Hi 4 N 3 Na0 4 S 2 összeg-35 képletre (375): számított: C 44,8%, H 3,76%, N 11,2%, talált: C 45,0%, H 3,90%, N 10,4%, olvadáspont: >330 C° 4Q 6. példa 4-Hidroxi- 3-szulfo- 4'-dimetiltriazeno- difenümetanol- dinátriumsó 45 a) Eljárásváltozat 19,7 g (0,05 mól) l-(4'-hidroxi- 3'-szulfo- benzofenon)- 3,3- dimetiltriazén- dinátriumsót feloldunk 100 ml meleg vízben és összekeverjük 2 g nátrium-50 hidroxid 5 ml vízzel készített oldatával. Ezután szobahőmérsékleten hozzáadunk 5,5 g (körülbelül 0,15 mól) nátriumbórhidridet és 4 órán át 50 C°-on keverjük. Ezután hozzáadunk körülbelül ötszörös mennyiségű acetonitrüt és jól összekeverjük. Az 55 olajszerű anyag elválik és az acetonitrüt dekantáljuk. Ezt a műveletet megismételjük. Ezután acetont adunk hozzá, addig dörzsöljük, amíg kikristályosodik, leszűrjük és szárítjuk. 10 g (50%) 4-hidroxi- 3-szulfo-4'-dimetiltriazeno- difenü- metanol- dinátriumsót gQ kapunk, amelynek olvadáspontja 420 C° feletti, a terméket metanolban oldjuk, az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük és a terméket éterrel lecsapjuk, ilymódon tisztítjuk. Elemzési eredmények: C15 H ls N 3 Na 2 05S összeg-65 képletre (395): számított: C 45,6%, H 3,8%, N 10,65%, talált: C 45,8%, H 3,7%, N 10,85%. 10
