165298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil- 3,3-dialkil- triazén-származékok és ezeket hatóanyagként tartalmazó gyógyszerek előállítására
9 4-hidroxi-2-szulfo- 2-metü-4'-arnino-benzofenon, 4-hidroxi-2-szulfo- 2'-etil-4'-amino-benzofenon, 4-hidroxi-6-szulfo-2-etil-4'-amino-benzofenon, 4-hidroxi-5-szulfo- 3-metil-4'-amino-benzofenon, 4-hidroxi-3-szulfo-3'-metil-4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3-etil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etil- 4'- amino-benzofenon, 4-hidroxi- 2-szulfo- 5-metil- 4'- amino-benzofenon, 4-hidroxi- 2-szulfo- 3'-metil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'- amino- benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3,3'-dimetil- 4'-amino- benzofenon, 10 4-hidroxi- 5-szulfo- 3,3'-dietil- 4'- amino-benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi -6-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dimetil- 4, -amino-benzo- 15 fenon, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 6'- szulfo-3,3'-dietil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'- amino-benzo- 20 fenon, 4-hidroxi- 2'-szulfo- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 2'-szulfamoil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-szulfamoil- 4'-amino- benzofenon, * 25 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-aminobenzofenon, 4-hidroxi- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 2'-dietilszulfamoil- 4'-amino- benzofenon, 30 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dietilszulfamoil- 4'-aminobenzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-ciano- 4'-amino- benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-metoxi- 4'- amino-benzofenon, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'- etoxi- 4'-amino- benzofenon, 3E> 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'- metil- 5'-metoxi- 4'-aminobenzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 5'-metoxi- 4'-aminobenzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-szulfamoil- 4'-ami- 40 no- benzofenon, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-ciano- 4'-aminobenzofenon, valamint a megfelelő 5-, 6- vagy 6'-karboxi-vegyületek. 45 6) Abban az esetben, ha X közvetlen vegyérték kötést jelent, 4,4'-diamino- bifenilekből indulunk ki, amelyeket ecetsavanhidriddel 1:1 mól arányban acüezünk. Ezután nátriumnitrittel sósav jelenlétében diazotáljuk és 40%-os kénsawal elfőzve (XXVI) álta- 50 lános képletű 4-hidroxi- 4'- amino- bifenileket kapunk. A (XXVI) általános képletű olyan vegyületeket, amelyekben a fenilgyűrű szulfocsoportokkal van helyettesítve, a (XXVI) általános képletű olyan _ vegyületek szulfonálásával is előállíthatjuk, amelyekben az R1 -R 4 gyökök közül legalább egy hidrogénatomot jelent. Az egyes reakciólépéseket a szokásos módon valósítjuk meg. A reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti J) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol a képletekben R1 -R 4 a fenti jelentésű. 60 A találmány szerinti eljárásban alkalmazható bifenil-származekok példáiként az alábbi vegyületeket nevezzük meg: 4- hidroxi- 3-szulfo- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-ciano- 4'-amino- bifenil, 65 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 4'-amino- bifenil, 165298 10 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-metil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-etfl- 4'-arnino- bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2-etil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2-metil- 4'-amino-bifenil, 4-hidroxi- 2-szulfo- 2'-metil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2-etil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3-metil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-metil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3-etil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 2-szulfo- 5-metil-4'-amino-bifenil, 4-hidroxi-2- szulfo- 3'-metil-4'-amino-bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil-"4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 3,3'-dimetil- 4'ramino- bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo-,3,3'-dietil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 6-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dimetil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 6'-szulfo- 3,3'-dietil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2'-dietil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2,2-dimetil- 4'-amino-bifenil, 4-hidroxi- 2'-szulfo- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 2'-szulfamoil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-szulfamoil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-aminobifenü, 4-hidroxi- 2'-dimetilszulfamoil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 2'-dietilszulfamoil- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-dietilszulfamoil- 4'-aminobifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-cián- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-metoxi- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 3'-etoxi- 4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 3-szulfo- 2'-metil- 5'-metoxi- 4'-aminobifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 5'-metoxi- 4'- aminobifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-szulfamoil-4'-amino- bifenil, 4-hidroxi- 5-szulfo- 2,2'-dimetil- 6'-ciano- 4'-aminobifenil. 7) Abban az esetben, ha X —CHOH csoportot jelent, például a megfelelő (XXVII) általános képletű benzofenon-származékokból indulunk ki, amelyeket például nátriurnbórhidriddel vizes közegben (XXVIII) általános képletű vegyületekké redukálhatunk. A reakciót a csatolt rajz szerinti K) reakcióegyenlet írja le, ahol a képletekben R, R1 -R 4 a fenti jelentésű. 8) Abban az esetben, ha X metiléncsoportot jelent, például a megfelelő (XXVII) általános képletű benzofenonokból indulunk ki, amelyeket autoklávban 100—120 C° hőmérsékleten, Raney-nikkel katalizátor és lúg jelenlétében hidrogénnel (XXIX) általános képletű vegyületekké redukálhatunk, mimellett a reakciót a szokásos módon valósítjuk meg. A reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti L) reakcióegyenlet írja le, ahol a képletekben R, R1, R 2 , R 3 és R 4 a fenti jelentésű. A találmány szerinti diazotálás során hígítószerként az összes közömbös poláris hígítószer szóba jön. Ide tartoznak előnyösen az-alkoholok így metanol, etanol, továbbá erősen poláris formamidok, például dimetilformamid, valamint a dimetilszulfoxid és különösen a víz, vagy ezeknek az oldószereknek az elegyei. A diazotálás folyamán erős savakként halogén-
