165294. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N=arilkarbamidsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó, növénynövekedést szabályozó szerek
3 165294 4 esetben halogénatommal lehet helyettesítve és az alkilrész 1-2 szénatomot tartalmaz, továbbá R5 XXI képletű gyököt is képviselhet, Y' oxigén vagy kénatomot jelent és Y 5 jelentése oxigén- vagy kénatom nagyon jó növényi növekedést befolyásoló tulajdonságokat mutatnak. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű N-arilkarbamidsavésztereket oly módon állíthatjuk 10 elő, hogy a) (II) általános képletű N-klórmetil- N-arilkarbamidsavésztereket, - ahol R, R1, R 2 és R 3 a fenti jelentésű - (III) általános képletű alkoholokkal, merkaptánokkal, fenolokkal, tiofenolokkal, karbon- 15 savakkal és tiokarbonsavakkal reagáltatunk - ahol R4 és Y — a fenti jelentésű — valamely savmegkötőszer és " adott esetben valamely oldószer jelenlétében vagy b) (II) általános képletű N-klórmetil- N-aril-karbamidsavésztereket - ahol R, R1, R 2 és R 3 a fenti 20 jelentésű - (IV) általános képletű vegyületekkel hozunk reakcióba - ahol R4 és Y a fenti jelentésű és A valamely kationt, így ammónium-, alkilammónium-, dialkilammónium-, trialkilammóniumcsoportot vagy valamely alkáli- vagy alkáliföldfém- 25 kationt képvisel — valamely oldószer jelenlétében. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű N-arilkarbamidsavészterek meglepő módon lényegesen nagyobb gátló hatást gyakorolnak a növénynövekedésre és a növények sokkal jobban 30 elviselik őket, mint a technika állásából ismert maleinsavhidrazidot, amely a legközelebb álló azonos hatásirányú hatóanyag. A találmány szerinti hatóanyagok tehát értékesen gazdagítják a technikát. Ha az a) eljárásváltozatban kiindulási anyagokként 35 N-klórmetil- N-(3-klórfenii)- karbamidsavizopropilésztert és n-propümerkaptánt alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet írja le. Ha a b) eljárásváltozatban kiindulási anyagokként 40 N-klórmetil- N-(3-klórfenil)- karbamidsavizopropilésztert és nátriumacetátot használunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenlet szemlélteti. A kiindulási anyagként alkalmazott N-klórmetil- 45 N-arilkarbamidsavésztereket a (II) általános képlet határozza meg. Ebben a képletben R előnyösen egyenes vagy elágazott szénláncú 1-4 szénatomos alkucsoportot, egyenes vagy elágazott szénláncú, 3-6 szénatomos alkenilcsoportot, egyenes vagy elágazott szén- 50 láncú 3-6 szénatomos alkinilcsoportot, 1-4 szénatomos és 1-3 halogénatomot, különösen fluor- és klóratomot tartalmazó halogénalkilcsoportot képvisel, R1, R 2 és R 3 azonos vagy különböző jelentésű lehet és előnyösen hidrogénatomot, egyenes vagy elágazott szénláncú, ^5 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, ahol az alkilcsoport egyenes vagy elágazott szénláncú lehet, 1—2 szénatomos és 2—5 halogénatomo^ különösen fluor- vagy klóratpmot tartalmazó halogénalkilcsoportot, továbbá fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható N-klórmetil- N-arilkarbamidsavészterek példáiként megnevezzük az alábbiakat: 65 N-klórmetil-N-fenil-karbamidsav-izopropilészter, N-klórmetil- N-fenil-karbamidsav- 2-klóretilészter, N-klórmetil- N-(3-klórfenil)- karbamidsav- izopropilészter, N- klórmetil-N- (3-klórfenil)- karbamidsav-2- klóretilészter, N-klórmetil- N-(3-klórfenil)- karbamidsav- 4-klór-2-butinilészter, N-klórmetil- N-(3-klórfenil)- karbamidsav-butinil-(3)észter, N—Klórmetil-N- (3,4-diklórfenil)- karbamidsav-metilészter, N-klórmetil-N- (2,5-diklórfenil)- karbamidsav- izopropilészter, N-klórmetil- N-(2,5-diklórfenil)- karbamidsav- 2-klóretilészter, N-klórmetil- N-(2-metil- 5-klórfenil)- karbamidsavizopropilészter, N-klórmetil-N- (2-metil-5-klórfenil)- karbamidsav-2-klóretilészter N-klórmetil-N- (2-metoxi-5-klórfenil)- karbamidsavizopropilészter, N-klórmetil- N-(2-metoxi- 5-klórfenil)- karbamidsav-2-klóretilészter, N-klórmetil-N- (3-metil- fenil)-karbamidsav-izopropilészter, N-klórmetil- N-(3-trifluormetil-fenil)- karbamidsavizopropilészter. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű N-klórmetil-N- arilkarbamidsavésztereket eddig még nem írták le, ezek oly módon állíthatók elő, hogy karbamidsavésztereket tionilklorid jelenlétében paraformaldehiddel reagáltatunk közömbös oldószerben, 10 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten. Ez az eljárás külön szabadalmi bejelentés. A reagensként alkalmazott alkoholokat, merkaptánokat, fenolokat, tiofenolokat, karbonsavakat és tiokarbonsavakat, valamint azok sóit a (III) és (IV) általános képlet határozza meg. Ezekben a képletekben R4 előnyösen egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—6 szénatomos alkilgyököt, egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—6 szénatomos, 1—3 halogénatomot, különösen fluor-, vagy klóratomot tartalmazó halogénalkilgyököt, egyenes vagy elágazott szénláncú, 3-6 szénatomos alkenilgyököt vagy 3-6 szénatomos, 1—4 halogénatomot, különösen fluorvagy klóratomot tartalmazó halogénalkenilgyököt, egyenes vagy elágazott szénláncú, 3—6 szénatomos alkinilgyököt vagy 3—6 szénatomos, 1—4 halogénatomot, különösen fluor- vagy klóratomot tartalmazó halogénalkinilgyököt vagy pedig adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot képvisel. R4 előnyösen R 4 —CY'-csoportot is jelenthet, mimellett Y oxigén- vagy kénatomot képvisel és R4 ebben az esetben hidrogénatomot is jelenthet. A (III) és (IV) általános képletekben Y előnyösen oxigén- vagy kénatomot jelent, a (IV) általános képletben A előnyösen valamely kationt jelent, így ammónium-, dialkilammónium-, trialkilammóniumkationt, ahol az alkilrész egyenes vagy elágazó szénláncú és 1-4 szénatomos lehet, továbbá alkálifémkationt, így nátrium- vagy káliumiont vagy valamely alkáliföldfémkationt, így magnézium? vagy kalciumiont. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazható alkoholok, merkaptánok, fenolok, tiofenolok és karbonsavak, tiokarbonsavak, valamint azok sóinak példáiként az alábbi vegyületeket nevezzük meg: 2
