165261. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnán-21-sav-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VI. 21. (SchE-398) Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság, 1971. X. 4. (21 50 268.1.) 1972.1. 27. (22 04 360.3., 22 04 358.9., 22 04 361.4) Közzététel napja: 1974. II. 28. Megjelent: 1977. VH.8. 165261 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 169/36 C 07 c 169/34 Feltaláló' <**• Laurent Henry vegyész, dr. Wiechert Rudolf vegyész, dr. Prezewowsky Klaus vegyész, dr. Hofmeister Helmut vegyész, dr. Gerhards Erich vegyész, dr. Kolb Karl Heinz vegyész, dr. Mengel Klaus vegyész, Nyugat-Berlin. Tulajdonos: Schering AG., Bergkamen, Német Szövetségi Köztársaság és Nyugat-Berlin. Eljárás pregnán-21-sav-származékok előállítására 1 A találmány az (I) általános képletű új pregnán-21-sav-származékok előállítására vonatkozik, ahol X hidrogénatomot, halogénatomot vagy metilcsoportot jelent, Y hidrogénatom, vagy halogénatom lehet, Rí R, hidroxilcsoportot vagy az Y-nal azonos vagy annál kisebb atomsúlyú halogénatomot jelent, i hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, 10 hidrogénatom, alkálifém-atom, vagy adott esetben hidroxil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos szénhidrogéngyök, 15 az -A-B-kötésben lévő csoport —CH=CH— vagy —CC1=CH—, vagy abban az esetben, ha X, Y és Rí egyidejűleg hidrogénatomtól eltérő jelentésű, adott esetben —CH2—CH 2 -csoport. 20 Az R2 szubsztituált szénhidrogéngyök alifás vagy cikloalifás, telített vagy telítetlen lehet. R2 csoportként a következők szerepelhetnek: a metil-, etil-, 2-hidroxietil-, 2-metoxietil-, propil-, ciklopropil-, allil-, izopropil-, 3-hidroxipropil-, pro- 25 pinil-, butil-, szek-butil-, terc-butil-, butil-(2)-, pentil-, izopentil-, terc-pentil-, 2-metil-butil-, ciklopentil-, hexil-, ciklo-hexil, ciklohex-2-enil-, ciklopentilmetil-, heptil-, benzil-, 2-feniletil-, oktil-, bornil-, izobornil-, mentil-, nonil-, decil-, 3-fenil-propil-, és 3-fenil-prop- 30 2-enil-csoport. A találmány szerint az (I) általános képletű pregnánsa v-származékokat úgy állítjuk elő, hogy a) egy (II) általános képletű vegyületet — ahol, —A-B, X, Y, Z és R, jelentése az (I) általános képletnél megadott és R2 jelentése 1—10 szénatomos alkilcsoport és a 20-as helyzetű hidroxicsoport a- vagy 0-helyzetű lehet, egy - inert oldószerben mangán-(IV)-oxiddal, ólom(IV)- oxiddal vagy ólom-(IV)- acetáttal oxidálunk és kívánt esetben egy kapott A4 - szteroidot A1 '. 4 -szteroiddá dehidrogénezünk, és/vagy egy kapott 2-dezklórszteroidot 2-klórszteroiddá alakítunk vagy egy 9a- dezhalogénszteroidot 9ahalogén- szteroiddá alakítunk, kívánt esetben egy (I) általános képletű észtert elszappanosítunk, vagy kívánt esetben egy (I) általános képletű szabad savat észterezünk, vagy b) az (I) általános képletű észterek előállítására, valamilyen (III) általános képletű észtert - ahol —A—B-, X, Y, Z és Rj jelentése az (I) általános képletnél megadott és R3 valamilyen az r 2 -től különböző, előnyösen rövidszénláncú alkilgyököt jelent - bázisos katalizátor jelenlétében egy R2 OH általános képletű vegyülettel reagáltatunk; e képletben R2 jelentése adott esetben hidroxil- vagy alkoxicsoporttal szubsztituált 1-10 szénatomos szénhidrogéngyök. A találmány szerinti eljárást az a) változat szerint olyan inert oldószerben hajthatjuk végre, melyet a szteroidkémiában szokásos módon oxidációk esetén alkalmazunk. Alkalmas oldószer lehet például 165261
