165259. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzimidazolkarbamátokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
3 165259 4 pl. Erysiphaceae, Venturia és Piricularia nem tudnak tovább fejlődni. Ezen kívül a találmány szerinti vegyületek olyan szisztemikus . hatást fejtenek ki, amely a növények nedvkeringésében a hatás helyéről tovább vezetődik. A vegyületek felvétele nemcsak a leveleken keresztül, hanem a gyökereken át a talajból is bekövetkezhet. Eddigi tapasztalataink szerint különösen az 1- izopropilidénaminooxikarbonil- 2- metoxikarbonüamino- benzimidazol, 1-izopropilidénaminooxikarbonil- 3-butilkarbamoil- 2-metoxikarbonilimino- benzimidazol, 1-izopropilidénaminooxikarbonil- 2-izopropoxikarbonilamino- benzimidazol, 1 -izopropilidénaminooxikarbonil- 2-etoxikarbonilamino- benzimidazol és az 1-izopropilidénaminooxikarbonil- 3-butilkarbamoil- 2-etoxikarboniliminobenzimidazol mutat kiváló fungicid hatást. A találmány szerinti vegyületeket permetezőszerként vagy csávázószerként mind a mezőgazdaságban, mind a kertészetben károsodott vagy veszélyeztetett növények és talajok fungicid kezelésére vagy vetőmagok védelmére használhatjuk. A mindenkori hatóanyagot vagy önmagában, vagy legalább két különböző hatóanyag keverékeként alkalmazhatjuk. Kívánt esetben egyéb fungicid, nematicid, herbicid anyagokat vagy más kártevőellenes szereket is adagolhatunk. A hatóanyagokat célszerűen különböző készítmények, pl. porok, szórószerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában alkalmazzuk folyékony és/ vagy szilárd hordozóanyagok ill. hígítószerek és adott esetben nedvesítő-, tapadó-, emulgeáló- és/vagy diszpergáló segédanyagok adagolása mellett. Alkalmas folyékony hordozóanyagok a víz, ásványolajok vagy más szerves oldószerek, pl. xilol, klórbenzol, ciklohexanol, ciklohexanon, dioxán, acetonitril, etilacetát, dimetilformamid, izoforon és dimetilszulfoxid stb. Szilárd hordozóanyagnak mész, kaolin, kréta, talkum és más agyagok, valamint természetes és szintetikus kovasav alkalmasak. Felületaktív anyagként pl. ligninszulfonsavak sóit, alkilezett benzolszulfonsavak sóit, szulfonált savamidokat és azok sóit, polietoxilezett aminokat és alkoholokat alkalmazhatunk. Amennyiben a hatóanyagokat vetőmagok csávázására kívánjuk használni, a csávázott vetőmagok jól látható színezésének elérésére színezőanyagokat is adagolhatunk. A fungicid szerben a hatóanyag(ok) mennyisége széles határok között változtatható, mimellett a használt hatóanyag pontos koncentrációja attól a mennyiségtől függ, amelyben a szert a talaj illetve vetőmag kezelésére alkalmazzuk. Például a szerek 1 és 80 s% közötti, előnyösen 20 és 50 s% közötti mennyiségű hatóanyagot és 99 és 20 s% közötti mennyiségű folyékony vagy szilárd hordozóanyagot tartalmaznak, adott esetben 20 s%-ig terjedő mennyiségű felületaktív anyag jelenlétében. Az (I) általános képletű hatóanyagokat úgy állítjuk elő, hogy a) (V) általános képletű vegyületet a)i ekvimoláris vagy kétszeres moláris mennyiségű (VI) általános képletű klórformiloximmal reagáltatunk hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében vagy a)2 először ekvimoláris mennyiségű klórformiloximmal reagáltatunk, majd a kapott vegyületek hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében CI-CO-O-R; általános képletű klórhangyasavészterrel vagy hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében Cl-CO-5 -NH-R',' általános képletű karbamidsavkloriddal vagy hígítószer jelenlétében OCN-R',' általános képletű izocianáttal reagáltatjuk vagy 10 a)3 először foszgénnel reagáltatunk, majd a kapott (VII) általános képletű klórformilbenzimidazolt (VIII) általános képletű oximmal vagy annak alkálisójával reagáltatjuk és kívánt esetben a kapott reakcióterméket Cl-CO—0-R3 általános 15 képletű klórhangyasavészterrel vagy hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében Cl—CO-NH—R2 általános képletű karbamidsavkloriddal vagy hígítószer jelenlétében OCN—R2 általános képletű izocianáttal reagáltatjuk vagy 20 b) valamely (IX) általános képletű vegyületet először hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében ekvimolekuláris mennyiségű (X) általános képletű klórformiloximmal, majd a reakcióterméket hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében ekvimole-25 kuláris mennyiségű Cl—CO—O—R3 általános képletű klórhangyasavészterrel reagáltatjuk és kívánt esetben a reakcióterméket ekvimolekuláris mennyiségű (XI) általános képletű klórformiloximmal, 30 Cl-CO-O-Rj általános képletű klórhangyasavé szterrel, Cl-CO-NH-R2 ' általános képletű karbamidsavkloriddal, vagy OCN—R2 általános képletű izocianáttal rea-35 gáltatjuk, ahol a képletekben Rj, R2 , R 3 , R 4 , R t ', R 2 " és R3 'jelentése a fenti. A találmány «érinti vegyületeknek az a)i és a)2 eljarásváltozatok szerinti előállítását célszerűen 40 közömbös szerves oldószerben, pl. acetonban, kloroformban, benzolban, tetrahidrofuránban vagy metilénkloridban hajtjuk végre savmegkötőszer, pl. tiretilamin, piridin vagy lúgosán reagáló anyag, pl. alkálikarbonát vagy alkálihidrogénkarbonát jelenlé-45 tében. Az a)3 eljárásváltozat szerint a benzimidazol-2-karbamátot először közömbös szerves oldószerben, pl. benzolban, toluolban, tetrahidrofuránban foszgénnel kezeljük, majd ekvimoláris mennyiségű tercier 50 amint, pl. trietilamint adunk hozzá. Szűrés és vákuumdesztilláció után az 1 -kiórkarbonil-benzimidazol- 2-karbamátot vagy szénhidrogénnel, pl. hexánnal történő kezeléssel izoláljuk, vagy ugyanabban vagy más közömbös szerves oldószerben 55 sztöchiometrikus mennyiségű tercier amin vagy lúgosán reagáló vegyület jelenlétében oximmal vagy annak alkálisójával reagáltatjuk. A találmány szerinti hatóanyagok 2-aminobenzimidazolokból kiinduló előállítását célszerűen közöm-60 bös szerves oldószerben, pl. kloroformban, dioxánban, tetrahidrofuránban hajtjuk végre savmegkötőszer, pl. trietilamin vagy lúgosán reagáló anyag, pl. nátriumkarbonát jelenlétében. A fagyásponttól szobahőmérsékletig terjedő hőmérsékleten főleg az 65 1-alkilén- amino-oxikarbonil- 2-aminobenzimidazol képződik. Ennek a vegyületnek vagy az izomerek 2
