165204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-dihidro- 2H- izokinolin- 1-onok előállítására

165204 szubsztituenst tartalmazó difenil-acetonitrilek előállítása Kametami T. és mtsai [J. Org. Chem. 36, 327 (1971)] eljárásával történhet. Eszerint az orto-halogénalkoxi-benzolok nátriumamiddal egy inert oldószerben, például benzolban, toluolban vagy tetrahidrofluránban a megfelelő dehidro-4 benzolokká alakulnak át, ezek a köztitermékek in situ benzilcianidot addicionálnak és így a kívánt szubsztituált származékokhoz jutunk (B módszer). A következő 1. táblázaban az előállított nitrileket részletezzük, egyben az előállítási módszert is megjelöljük. 1. táblázat Nitril Módszerek fp., ill. op.: 1-ciano-l ,ldif enilpropán 4-ciano-4,4-difenilbut-l~én 1 -ciano-1,1 -dif enil-3-metil-bután 1 -ciano-1,1 -dif enil-pentán 1-ciano-l,1,2-trifeniletán 1-ciano-l ,2-dif eniletilén 3-etoxifenil-fenilacetonitril l-ciano-l-(3'-etoxifenil)-l-f enilpropán l-ciano-l-etil-l-(3'-metoxifenil)-propán l-ciano-l-etil-l-(3',4'-metiléndioxifenil)-propán 1-ciano-l-fenil-ciklopentán 1 -ciano-1,1 -dif enil-3-metoxi-propán 1 -ciano-1,1 -dif enil-3-etoxi-propán 2-ciano-2-fenil-bután 3-ciano-3-fenil-heptán 2-ciano-2-fenil-oktán *) Org. Synth. 29, 83 (1949) szerint. A 183 "C/13 mm A 122—129 °C/0,1 Hgmm A 145—147 °C/0,3 Hgmm A 168—170 °C/0,4 Hgmm A op.: 123—124 °C *) op.: 85—87 °C B op.: 55 °C B, A 155—160 °C/0,5 Hgmm A 148—152 °C/0,9 Hgmm A 138—145 °C/0,9 Hgmm A 90 °C/0,5 Hgmm A 145—155 °C/0,1 Hgmm A 164 °C/0,1 Hgmm A 118—119 °C/18 Hgmm A 129—133 °C/6 Hgmm A 113—118 °C/2 Hgmm A fenti módon előállított V általános képletű nitrileket ezután pl. ammóniával telített etanolban vagy metanolban katalizátorként Raneynikkel jelenlétében 70—120 att nyomáson és 100 —125 °C közötti hőmérsékleten 8—36 óra leforgása alatt a IV általános képletű aminokká hidrogénezzük. A hidrogénezésnél célszerűen az Org. Synth. 23, 71 (1943) előírásait alkalmazzuk. Az előállított IV általános képletű aminokat a 2. táblázatban soroljuk fel. 2. táblázat Amin op. :/f orráspont 2,2-dif enil-butilamin 2,2-difenil-etilamin 2,2-dif enil-propilamin 2,2-dif enil-pentilamin 2,2-difenil-4-metil-pentilamin 2,2-difenil-hexilamin 2,2-difenil-oktilamin 2,2,3-trif enil-propilamin 2,3-dif enil-propilamin 2-(3'-etoxifenil)-2-feniletilamin 2-(3'-etoxifenil)-2-fenilbutilamin 2-etil-2-(3'-metoxifenil)-butilamin 2-etil-2-(3',4'-metiléndioxifenil)-butilamin cíklopentil-1-fenil-l-metilamin 4-metoxi-2,2-difenil-n-butilamin 4-etoxi-2,2-difenil-n-butilamin 2-metil-2-fenil-n-butilamin 2-etil-2-fenil-n-hexilamin 2-metil-2-fenil-n-oktilamin .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: 115—120 .HCl op.: 169—175 158—164 .HCl op.: .HCl op.: .HCl op.: 191—193 °C 168—169 °C 260—262 °C 205—208 °C 193—197 °C 188—190 °C 142—146 °C 310 °C 194—197 165—168 173 °C 183—184 °C (0,4 Hgmm) 182 °C °C/1,5 Hgmm °C/0,1 Hgmm 176—178 °C 160—167 °C 20 °C °C °C