165184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoximkarbamát-származékok előállítására és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmény

165184 17 18 mól) metántiol és 110 ml etanolból készített nátrium-tiometoxid oldatához 25 perc alatt 0 °C és 5 °C között 34,5 g (0,18 mól) 4-bróm-2,2-dimetil-3-pentanont adunk. A reakcióelegyet 30 percig 40—45 °C-on melegítjük, az oldatot szűrjük, az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot ugyancsak ledesztillálva 12 g (42%) színtelen fo-25 lyadékot kapunk; fp. 57 °C/4,3 mm, nD

=

1,4589 Elemzési eredmény C8

HKÍOS Számított: C = 59,9%; H = 10,l%; Mért: 59,2° H = 10,1%. A vegyületből 7 g-ot (0,044 mól) és 18 g (0,26 mól) hidroxilamin-hidrokloridot 150 ml abszolút etanolban és 30 ml piridinben visszafolyatás közben 120 óra hosszat melegítünk. A tiszta oldatot jeges vízre öntjük, a szilárd anyagot szűrjük. Az oldószert lepárolva 6,2 g 2,2-dimetil-3--metilkarbamiloximino-4-metiltiopentánt kapunk; op. 93—94 °C. Elemzési eredmény C^HITNOS Számított: C = 54,8%; H=9,8%; N = 8,0%; Mért: C = 54,3%.; H = 9,4%: N = 7,8%. 4,6 g (0,026 mól) oxim. 1.7 g (0,029 mól) metilcianát, 3 csepp trietilamin és 60 ml benzol oldatát 17 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldószert lepárolva 6,2 g 2,2-dimetilkarbamiloximino-4-metiltiopentánt kapunk; op. 93 —94 °C. Elemzési eredmény CioH2nN2

0

2

S Számított: C = 51,7%; H = 8,7%; N=12,l%; Mért: C = 51,6%; H = 8,5%; N = 12,1%,. 10. példa 4,4-Dimetil-3-metükarbamiloximino-l-metilűopentán (SÍ 11 számú vegyület) 5.8 s (0.25 gramm atom) nátrium, 13.5 g (0,28 mól) metántiol és 170 ml abszolút etanolból készített nátrium-tiometoxid oldatához 30 perc alatt —3°C és 8 °C között 36,6 g (0,25 mól) l-klór-4,4-dimetil-3-pentanont adunk. A reakcióelegyet ezután 45 nercig 40—45 °C-on melegítjük, majd szűrjük és desztillálva 12 g színtelen 24 folyadékot kapunk. Fp: 73 °C/2 mm, nD

= 1,4623. Elemzési eredmény CgHioOS Számított: C = 59,9%; H = 10,l%; Mért: C = 60.1%; H = 10.0%. . 22,5 g (0,14 mól) keton-vegyület, 58.4 g (0.'84 mól) hidroxilamin-hidroklorid, 525 ml abszolút etanol és 105 ml piridin oldatát 48 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet jeges vízre öntve 17,8 g 4,4-dimetiU-metiltio-3-pentanon-oximot, mint fehér szilárd anyagot kapjuk. Op. 84 °C. Elemzési eredmény QJHIJNQS Számított: 5 N = 8,0%; Mért: N = 8,1%. 5,3 g (0,03 mól) oxim, 1,9 g (0,033 mól) metilizocianát, 3 csepp trietilamin és 50 ml vízmentes 10 éter oldatát visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezután bepárolva 7,6 g fehér szilárd maradékot kapunk; op. 56—58 °C. Elemzési eredmény CJ0H20N2O2S Számított: 15 C = 5-1,7%; H = 8,7%; N = 12,1%; Mért: C = 51,6%; H = 8,5%; N = 12.5%. 20 22. példa l-Ciklohexü-l-metükarbamiloximino-2-metütioetán (S169 számú vegyület) 25 330 ml abszolút etanolból és 10,8 g (0,47 gramm atom) nátriumból készített oldathoz 25 g (0.52 mól) metántiolt, majd 76 g (0,47 mól) klóracetilciklohexánt adunk. Mindkét adagolást 0 °C körül végezzük. Az adagolás befejezése után 30 a

reakcióelegyet 1 óra hosszat 40—45 °C-on melegítjük, majd szűrjük, az oldatot bepároljuk és az anyagot desztillálva 29,8 g színtelen folyékony keton-vegyületet kapunk: fp. 88—89 °C/0,7 24 35 —1,3 mm, n

D

=

1,4970. Elemzési eredmény CoHioOS Számított: C = 6.2,7%; H = 9,4%; Mért: 40 C = 63,0-%; H = 8,6%. 2-6 g (0,15 mól) l-metiltioacetil-ciklohexánból, 21 g (0,3 mól) hidroxilamin-hidrokloridból és 16 g (0,15 mól) vízmentes nátriumkarbonátból, 150 ml 95%-os etanolból és 104 ml vízből készített 45 oldatot 41 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. Az oldatot bepárolva 18 g szilárd oximot kapunk; op. 63—64 °C. Elemzési eredmény C(>H

17NOS Számított: 50 C = 5-7,7%; H = 9.2%; N = 7,5%; Mért: C = 57,5%; H = 9,0%; N = 7,4%, 5.6 g (0.03 mól) oxim, 1.9 g (0,033 mól) metilizocianát, 3 csepp trietilamin és 50 ml abszolút 55 éter oldatát 17 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldószer bepárlása után a 7,3 g szilárd anyagot etanol-víz elegyből átkristályosítva a kívánt vegyületet, mint fehér szilárd ve-60 gyületet kapjuk; op. 70—71 °C, Elemzési eredmény C11H20N2O2S Számított: C = 54,l%; H = 8,3%, N= 11,5%; Mért: 65 C = 54,2%; H = 8,3%; N = 11,7%.