165184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoximkarbamát-származékok előállítására és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmény

165184 19 20 12. példa l-MetükarbamiloxUnirto~l-(l-rnetilciklohexil)-2-metil-tioetán (8179 számú vegyület) 3 g (0,13 gramm atom) nátriumból, 6,7 g (0,14 mól) metántiolból és 95 ml abszolút etanolból készített nátrium-tiometoxid-oldatot 20 percig 4 —9°C-on 22,5 g (0,13 mól) 1-klóracetil-l-metilciklohexánnal kezelünk. A reakcióelegyet ezután 1 óra hosszat 40—45°C-on melegítjük, majd szűrjük és desztillálva színtelen folyadékot kapunk. Kitermelés: 7 g l-(metiltioacetil)-l-metilciklo-24 hexán; op. 86—87 °C/0,8 mm; nD

=1,4954. Elemzési eredmény CjoH|K

OS Számított: 64,5 <!/„ H = 9,7%; Mért: C = 64,0%; H = 9,6%. Az előbbi módon előállított 5g (0,027 mól) ketont 3,8 g (0,054 mól) hidroxilamin-hidrokloriddal és 3 g (0,027 mól) vízmentes nátriumkarbonáttal 30 ml 95%-os etanolban és 26 ml vízben 95 óra hosszat melegítjük. Az oldatot ezután bepároljuk, a kapott kettős rétegű folyékony maradékot etilacetáttal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Kitermelés: 3,4 g borostyánkőszínű folyékony oxim; 24 D 1.5164. Elemzési eredmény CKIH|,,NOS Számított: C = 59,7%; H = 9,5%; N = 7,0%; Mért: C = 59,8%; H = 9,5%; N = 7,0%. 2,2 g (0,011 mól) oxim. 0,7 g (0.012 mól) metilizocianát, 3 csepp trietilamin és 25 ml vízmentes éter oldatát 16 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, majd az oldatot bepároljuk. A 3,5 g l-metilkarbamiloximino-l-(l-metilciklohevil)^2--metiltioetánt, mint borostyánkőszínű viszkózus 25 folyadékot kapjuk: n-^ = 1,5200. Elemzési eredmény C12H22N2O2S Számított: C = 55,8%; H=8,6%; Mért: C = 55,7%; H = 8,6%. 13. példa 1 -(1 -Adamantiiyi -metilkarbamüoximino-2--metütioetán (8191 számú vegyület) 4 g (0,018 mól) 1-metiltioaeetil-adamantán, 2,5 g (0.036 mól) hidröxilaimm-hidroklorid és 1,9 g (0,018 mól) vízmentes nátriumkarbonát 20 ml 95%-os etanolban és 18 ml vízben készített oldatát 29 óra hosszat visszafolyatás köziben melegítjük. Az oldószert ezután bepároljuk és a maradékot szűrve 4,2 g fehér szilárd oximot kapunk; op. 100—103 °C. Elemzési eredmény Ci.jH/.NOS Számított: 5 C = 65,2%; H=8v8%; N=5,9%; Mért: C=65,5%; H=8,8%.; N=5,6%. 3 g (0,013 mól) oxim, 0,8 g (0,014 mól) metilizocianát, 3 csepp trietilamin és 50 ml vízmentes 10 éter oldatát 17 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldószert bepárolva 3,9 g fehér szilárd anyagot kapunk; op. 99—100 "C. Elemzési eredmény C^H^^C^S Számított: 15 C=60,8%; H=8,2%; N=9,5%; Mért: C=60,2%; H=8,l%; N=9,5%. 20 14. példa l-Klór-4A-dimeül-2--metükarbamiloximínopentán (8108 számú vegyület) 25 20,2 g (0,29 mól) hidroxilamin-hidroklorid és 30 ml víz oldatához hűtés és keverés közben 21,5 g (0,145 mól) l-klór-4,4-dimetil-2-pentanont, majd 30 ml 95%-os etanolt adunk. A reakcióelegyet hűtés közben 6 óra hosszat keverjük, 30 egy éjjelen át állni hagyjuk, majd az oldószert bepároljuk és a maradékot etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, bepároljuk és a maradékot desztillálva az oximot, mint színtelen folyadékot kapjuk; fp. 76—77 °C/l,3 mm; 35 94 50 60 D 1,4672. Elemzési eredmény CTH|,;

C1NO Számított: C=51,4%; H=8,6%:

; N=8,6%; 40 Mért: C=50,7%; H=8.4%; N=8.1%. 7 g (0.043 mól) oxim, 2.7 g (0,047 mól) metilizocianát, 3 csepp trietilamin és 50 ml vízmentes éter oldatát 17 óra hosszat visszafolyatás közben 45 melegítjük. Az oldószer bepárlása után a kívánt karbamátot mint színtelen viszkózus folyadékot 24 kapjuk; nD

=

1,4802. 14:A. példa 3,3-Dimetü-2~metilkarbamüoxímino-l-metílszulfonü-oxibután (9350 számú vegyület) 55 50 ml benzol, 7,5 g (0.04 mól) l-hidroxi-3,3--dimetil-2-metilkarbamiloximinobután és 5,0 g (0.044 mól) metánszulfonilklorid oldatához 4.6 g (0,044 mól) trietilamint csepegtetünk és hűtés-, sei a hőmérsékletet 35 °C alatt tartjuk. Adagolás után a reakcióelegyet 35 °C-ra melegítve 2 óra hosszat keverjük, majd vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és 65 az oldószert bepárolva 6,7 g (63%) borostyánkő-