165184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketoximkarbamát-származékok előállítására és e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmény

165184 15 -dimetil-l-tercier-butiltio-2-butanon-oximot, 1,4 g (0,025 müi) metilizocianátot és 3 csepp trietilamint oldunk és 16,1/2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. Az illékony alkotórészeket forgóbepárlóban bepároljuk és a kívánt terméket fehér szilárd anyag formájában kapjuk. A termék és a lényegében azonos eljárás szerint előállított analóg vegyületek tulajdonságait az 5. és 6. táblázat tartalmazza. 16 bahőmérsékletre felmelegedni hagyjuk. A kapott fehér szuszpenziót szűrjük, a szilárd terméket vízzel mossuk és szárítva 55 g anyagot kapunk: op. 1,11-41,2 °C. Elemzési eredmény CuH^NBrO Számított: N = 7r

2%; Br = 41,2%; Mért: N=7,l%; Br=42,4%. 10 4. példa Karbamát előállítása, B módszer 2-Karbamiloximino-3,3-dimetil-l-metiltiobután (7859 számú vegyület) 50 ml vízmentes éter és 5,4 g (0,055 mól) foszgén hűtött oldatához 6,1 g (0,05 mól) N,N-dimetilanilint, majd 50 ml éterben oldott 84 g (0,05 mól) 3,3-dimetil-l-metiltio-2-butanon-oximot csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük, majd szobahőmérsékletre felmelegedni hagyjuk és ezután szűrjük. A hűtött szűrletet 15 percig 10 ml (0,15 mól) 29%-os vizes ammóniaoldattal kezeljük, majd további 15 percig keverjük és ezután a szerves réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a kaoott 10,1 g tiszta folyékony maradék állás közben megszilárdul. A termék és a lényegében azonos eljárás szerint előállított hasonló vegyületek tulajdonságait az 5. és 6. táblázat tartalmazza. 5. példa 'Karbamát előállítása, C módszer 3.3-Dimetil-2-metükarba,miloximino-l-(l-pírrolidinil)-bután (7870 számú vegyület) 100 ml vízmentes éter és 12,6 g l-bróm-3.3-dimetil-2-metilkarbamiloximinobután oldatához 7,8 íj (0,11 mól) pirrolidint csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, maid 1/2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, ezután lehűtjük és vízzel mossuk. Az éteres oldatot elválasztjuk, szárítjuk és az oldószert bepárolva 11,8 g borostyánszínű olajat kawmk. mely állás közben megszilárdul; op. 43—46 °C. A termék és a lényegében hasonló eliárás szerint előállított analóg vegyületek tulajdonságait az 5. és 6. táblázat tartalmazza. 6. példa l-Bróm-3,3-dimetil-2-butanon-oxim (7fifífí számú vegyület) 100 ml vízben oldott 69.5 f? (1.0 mól) hidroxilamin-hidroklorid oldatához jeges hűtés közben 90 ff (0.5 mól) l-bróm-3.3-dimetil-243utanont adunk, ino ml 95%-os e^nol hozzáadása után a reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük és szo-7. példa 3,3-Dimetü-l-nitro-2-butanon-oxim 15 (7668 számú vegyület) 130 ml dimetilszulfoxid és 18,2 g (0,26 mól) nátriumnitrit kevert oldatához részletekben 29,0 g (0,15 mól) l-bróm-3,3-dimetil-2-butanon-oxi-20 mot adunk. A kissé exoterm reakciót külső hűtéssel 27 °C hőmérséklet alatt tartjuk. A megfelelő keverhetöség fenntartására a reakcióelegyhez további oldószert adunk. A reakcióelegyet 20 óra hosszat keverjük, majd jeges vízre önt-25 jük és a szilárd terméket szűrjük. Az eljárással 10 g szilárd anyagot kapunk; op. 115—120 °C, melyet meleg benzol-petroléter elegyéből átkristályosítunk. Kitermelés: 7 g fehér kristályos anyag; op. 124—125 °C. 30 Elemzési eredmény COHIONLIO.S Számított: C = 45,0%; H = 7,6%; Mért: C = 45,2%; H = 7,8%. 35 40 45 50 55 S. példa 3,3-Dimetil-2-metilkarbamiloximino-1-metilszulfinil-bután (7804 számú vegyület) 60 ml víz és 25 ml metanol, valamint 9,0 g (0.042 mól) nátrium-metaperjodát elegyéhez — keverés közben — 0 °C-on részletekben 8,7 g (0,04 mól) 3.3-dimetil^2-metilkarbamiloximino-1-metiltiobutánt adunk. A reakcióelegyet 0—10 "C-on 18 óra hosszat keverjük, ezután szobaihőmérsékletre felmelegedni hagyjuk, majd az illékony alkotórészeket forgóbepárlón bepároljuk és a maradékot etilacetáttal extraháljuk. A szárított extraktamot bepárolva 9 g (96%) sárga viszkózus olajos terméket kapunk. Elemzési eredmény CíiHisN'jOaS Számított: Mért: 46,1%; 45.2" H = 7,7%; H = 7,5%. 60 9. példa 2,2-Dimetil-3-metilkarbamiloximino-4--rnetiltiopentán (8071 számú vegyület) 65 4.1 g (0,18 gramm atom) nátrium, 8.7 g (0,21