165119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tridekatrién karbonsav-alkilészterek előállítására
HAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. IX. 7. (RO-677) Franciaország-beli elsőbbsége: 1971. IX. 7. (71 32261) Közzététel napja: 1974.1. 28. Megjelent: 1976. III. 31. 165119 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/52 Feltalálók: HAINAUT Daniel kutatómérnök, Willemomble, Dr. TOROMANOFF Edmond mérnök, Párizs DEMOUTE Jean-Pierre vegyészmérnök, Montieuil-Sous-Bois, Franciaország Tulajdonos: Roussel Uclaf cég, Párizs, Franciaország Eljárás tridekatrién karbonsav-alkilészterek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás tridekatriénsav-alkilészterek előállítására. A találmány tárgya közelebbről eljárás az (I) általános képletű 3,ll-dimetil-7-etil-2,6,10-tridekatriénsav-alkilésztereinek előállítására, ahol alkil jelen- 5 tése 1-5 szénatomos szénhidrogénlánc, célszerűen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil- vagy t-butil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületeknek nagy ipari jelentőségük van, minthogy ezek a vegyületek a H. 10 Cecropia juvenil hormon, a 3,ll-dimetil-7-etil-10-epoxi-2,6-tridekadiénsav-metilészter és analógjai szintézisének közbenső termékei. • Mint ismeretes, a juvenil hormon egy természetes termék, ami a felnőtt, hím Hyalophora Cecropia (C. 15 M. Williams Nature, London 178 212 (1956)) hasi szöveteiből extrahálható. A hormonnak jelentős biológiai és még specifikusabban rovarirtó hatása van. Mint ismeretes, az extrakciós eljárásokat a drága 20 alapanyag és a fáradságos tisztítási eljárások miatt szintetikus eljárással cserélték fel. Több eljárás ismeretes a juvenil hormon előállítására (lásd K.H. DAHM J. Am. Chem. Soc. 89, 5292 (1967) de mindegyik ismert eljárásnak vannak nehéz- 25 ségei. Ezek az eljárások több lépéses szintézisek és ezért ritkán gazdaságosak, mert vagy túl sok lépésből állnak, vagy nem adnak kellően sztereospecifikus jellemzőket. Ismeretes, hogy a hormon szerkezetével rendel- 30 kező összes izomerek nagy jelentőségű biológiai aktivitással rendelkeznek, ez vonatkozik az 3,11-dimetil-7-etil-10 -epoxi-2,6-tridekadiénsav-metil-észterének EEZ izomerjére is. Jelen találmány tárgya egy konvergens és teljesen sztereoszelektív szintézis, amelynek közbenső termékei 3,11 -dimetil-7-etil-10-epoxi-2,6-tridekadiénsavmetil-észtere és ennek analógjai, a szintézis viszonylag kevés lépésben, jelentős hozammal valósítható meg. A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy a (II) képletű S-oxid-4-metil-5,6-dihidro-2H-tiopiránt a (III) képletű l-oxa-6-tio-spiro-(2,5)-oktánnal erős bázis jelenlétében kondenzáljuk, amikor a (IV) képletű 2(4'-hidroxi-3',4',5',6'-tiapiranil-4'-metil)4-metil-5,6-dihidro-2H-tiapirán-S-oxidot kapjuk, - amit redukálószerrel kezelve az (V) képletű 2(4'-hidroxi-3'4'5',6'- tetrahidro-tiapiranil-4'-metil)-4-metil-5,6-dihidro-2H-tiapiránt kapjuk, - ezt a vegyületet egy dehidratálószerrel kezelve a (VI) képletű 2(5',6'-dihidro-2'H-tiapiranil-4,-metü)4-metil-5,6-dihidro-2H-tiapiránt kapjuk, - amit oxidálószerrel kezelve a (VII) képletű 2(5,,6'-dihidro-2'H-tiapiranil-4 , -metil) 4-metil-5,6-dihidro-2H-tiapirán-S,S'-dioxidot kapjuk, - amit valamely (VIII) általános képletű 3-metil4-halogén-2-buténsav-alkil-észterrel - ahol Hal jelentése klór vagy brómatom, alkil jelentése 1-5 szénatomos szénhidrogénláncot tartalmazó alkilcsoport - erős bázisok jelenlétében kondenzálunk, amikor a (IX) általános képletű /3-metil-Y[4<4'-me-165119 1
