165115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszparagin nagy tisztaságú izomerjeinek előállítására

165115 súlya 31,45 g, szárítva 29,2 g (78,0%) [ajg = +25-30° (c = 10, nHCl). (A legjobb termelés 80,6%, a legrosszabb 75,1% volt.) 3. példa A só 2. példa szerinti elbontásánál kapott metanolos oldatot bepároljuk, s az így kapott olajos maradékhoz 150 ml vizet és 5 ml tömény sósavat adunk. (Ha nem kristályosodik az anyag több órai keverés után sem, akkor a vizes fázist leöntjük és ismét 150 ml vizet öntünk a maradékhoz.) A kikristályosodott dibenzoil-d-borkősav-monohidrátot szűrjük. Nedves súlya 96,0 g, kb.70C°-on szárítva súlya 82,1 g lesz. Op.:84C°. Az így kapott 82,1 g regenerált nyers dibenzoil-dborkősav-monohidrátot 160 ml benzollal szuszpendáljuk és keverés közben forrásig melegítjük. Két folyadékfázis alakul ki, melyeket keverés közben lehűtjük. Kristályos dibenzoü-d-borkősav-monohidrát válik ki. Szűrjük, kétszer 20 ml benzollal mossuk és kb. 70 C°-on szárítjuk. A kapott termék súlya 76,5 g (80,5%), op.: 90 C°. Az ily módon kapott sav további rezolváláshoz felhasználható. 4. példa 165 g (1,1 mól) DL-aszparagint és 418,0 g (1,1 mól) dibenzoil-d-borkősav-dflüdrátot feloldunk 1100 ml vízben (kb. 90 C-on). Hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, egy éjjel 0C° körüli hőmérsékleten tartjuk, másnap szűrjük, s a szűrletet félretesszük a D-aszparagin kinyeréshez. A nyers nedves L-aszparagin-dibenzoil-d-tartarátot 1 liter forró vízben oldjuk. Hagyjuk állni szobahőmérsékleten egy éjjel, másnap lehűtjük +15C°-ra majd szűrjük, jól leszívatjuk. Az anyalúgot félretesszük a D-aszparagin kinyeréséhez. Az L-aszparagin-dibenzoil-d-tartarátot szárítva 300 g anyagot kapunk. E 300 g L-aszparagin-dibenzoil-d-tartarátot 1 liter metanollal visszafolyató hűtő alatt 30 percig forraljuk. A nyers L-aszparagint forrón kiszűrjük, majd szárítjuk, 58 g nyers L-aszparagint kapunk. Átkristályosítjuk 230 ml fonó vízből (közben az oldatot tömény ammóniumhidroxiddal pH 7 értékre állítjuk). Termelés 42 g; 51%, [a]# =+29 °. 5. példa A 4. példa szerinti két anyalúgot egyesítjük és motorvákuumban bepároljuk. A maradékról háromszor 100 ml etilalkoholt desztillálunk le. A száraz maradék súlya: 200 g. E 200 g D-aszparagin-dibenzoil-d- tartarátot 800ml metanolban forraljuk 30 percig visszafolyató hűtő alatt. Az így kapott nyers D-aszparagint forrón szűrjük, szárítjuk: 60 g. A nyers D-aszparagint átkristályosítjuk 240 ml desztillált vízből (oldódás után a pH-értéket 7-re állítjuk be tömény ammónium-hidroxid-oldattal). Termelés 41 g; 50% [«]* =.-29° 6. példa 200 g (1,33 mól) DL-aszparagint és 254 g (0,67 mól) dibenzoil-d-borkősavat feloldunk 1330 ml vízben (kb. 90 C°) és +10-115 C°-on szűrjük. Szobahőmérsékletre hűlni hagyjuk, majd bejegeljük. A szűrletet félretesszük a D-aszparagin kinyeréshez. A nyers L-aszparagin-dibenzoil-d-tartarátot, amelynek nedves súlya 595 g, feloldjuk 1000 ml vízben, forrón. Hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, jegelés után szűrjük. A szűrletet félretesszük a D-aszparagin kinyeréshez. A kapott L-aszparagin-dibenzoil-d-tartarát nedves súlya: 350 g. 5 7. példa A 6. példa szerinti módon kapott nedves sót szuszpendáljuk 800 ml vízzel és keverés közben (kb. 90 ml) tömény ammónium-hidroxiddal 9-9,5 20 pH-értékre állítjuk. A kapott csaknem éles oldatot lehűtjük + 10 C° alá és tömény sósavval (160 ml) 0,5 pH-értékre savanyitjuk. A kivált dibenzoil-dborkősavat kiszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Súlya 158 g (rezolváláshoz megfelel). A szűrletet tömény 25 ammóniumhidroxiddal 7 pH-értékre állítjuk és légköri nyomáson bepároljuk. A kivált nyers L-aszparagint jegelés után kiszűrjük. Nedves súlya: 90 g. A nyers L-aszparagint nedvesen átkristályosítjuk 180 ml vízből (oldódás után tömény ammónium-hidroxiddal 20 7 pH-értékre állítjuk). Termelés: 40 g; 40% [a]% =+ 31,2° (c = 2,24,10%-os sósavban). 8. példa 25 A 6. és 7. példa szerinti sóképzésnél és az átkristályosításnál kapott anyalúgokat egyesítjük és tömény ammóniumhidroxiddal 6,5-7 pH-értékre állítjuk. Légköri nyomáson bepároljuk. A kivált D-aszparagint jegelés után kiszűrjük. Nedves súlya: 120 30 g. A nyers D-aszparagint nedvesen átkristályositjuk 240 ml vízből (közben az oldatot tömény ammóniumhidroxiddal 7 pH-értékre állítjuk). Termelés: 60 g, 60%[afo°=-30,r. 35 9. példa 200 g (1,33 mól) DL-aszparagint és 254 g (0,67 mól) dibenzoil-d-borkősavat feloldunk 1330 ml(kb. 90 C°) vízben. Szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. 40 Másnap bejegeljük és +10-15 C°-on szűrjük. A szűrletet félretesszük a D-aszparagin kinyeréséhez. A nyers L-aszparagin-dibenzoil-d-tartarátot, melynek nedves súlya 550 g, 1000 ml forró vízben feloldjuk. Szobahőmérsékletre hűtjük, majd jegelés után szűrjük. A 45 szűrletet félretesszük a D-aszparagin kinyeréséhez. Az L-aszparagin-dibenzoil-d-tartarátot szárítjuk. Súlya: 230 g. 50 10. példa 230 g L«szparagin-dibenzoil-d-tartarátot szuszpendalunk 690 ml metanolban és keverés közben 30 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Az L-aszparagint forrón kiszűrjük. A metanolos szűrletet félre-55 tesszük a dibenzoil-d-borkősav visszanyeréshez. A nyers L-aszparagint megszárítjuk. Súlya: 60 g. 180 ml vízből átkristályosítjuk (közben tömény ammóniumhidroxiddal 7 pH-értékre állítjuk). Termelés: 66 g (66%) [«]*> = -29°. 60 11. példa A metanolos bontásnál kapott szűrletről az oldószert ledesztilláljuk. A maradék olajhoz 1 liter vizet 65 adunk, majd annyi ammónium-hidroxidot, hogy az 3