165115. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszparagin nagy tisztaságú izomerjeinek előállítására

165115 8 olajos fázis eltűnjék (pH=9). Ezután keverés közben tömény sósavoldattal 0,5 pH-érték alá savanyítjuk. A kivált savat szűrjük, vízzel kloridmentesre mossuk, majd benzollal átmossuk, szárítjuk, végül 145 g [<*]£ = -100°; op.: 74-84 C°. 12. példa 95,85 kg dibenzoil-d-borkősav monohidrátot 127 liter metilalkoholban oldunk. 75 kg DL-aszparaginmonohidrátot 127 liter vízzel szuszpendálunk keverés közben és 20,8 1. 37 súly%os sósavat adunk hozzá, majd 60 C°-ig melegítjük. Ehhez az oldathoz oldódás után hozzáöntjük a fent elkészített metilalkoholos oldatot. Éles oldatot kapunk. Hőmérséklete kb. 50 C° 5 órás keverés után egy éjjel állni hagyjuk 10 C°-on, majd centrifugáljuk. Az anyalúgból a D-aszparagin kinyerése a későbbiek szerint történik. 115 kg fugaszáraz anyagot kapunk. Keverés közben e száraz anyagot 300 lit. 50 C -os vízzel szuszpendáljuk, 47 C°-on szárazra centrifugáljuk. Ily módon 108 kg anyagot kapunk. Szárítás után súlya: 97 kg. Az ily módon kapott L-aszparagui-dibenzoü-d-borkősavas só alkalmas L-aszparagin gyártásra. 13. példa Az előbbi példa szerint előállított sót 75 lit. csapvízzel keverés közben szuszpendáljuk, majd kb. 35 lit. ammónium-hidroxiddal pH=7 értékre állítjuk. Egy éjjelen át áll 0C°-on. Ezután centrifugáljuk. A kapott L-aszparagin súlya szárazon: 25-26 kg. Átkristályosítjuk háromszoros mennyiségű vízből, pH-ját ammónium-hidroxiddal 7-re állítjuk, hűtjük és 0 C°-on szűrjük, centrifugáljuk. Üy módon 22 kg L-aszparagint kapunk (61%). 14. példa A nyers aszparagin anyalúgját megfelelő készülékben állandó gyors keverés mellett 300 lit. vízzel hígítjuk és folyamatosan tömény sósavval pH 0,5-re állítjuk. Centrifugáljuk, a centrifugán pH 3-ig vízzel mossuk, 50°-on szárítjuk. 65-70 kg dibenzoild-borkősavat kapunk, mely további rezolváláshoz használható fel. 15. példa Az L-aszparaginsó anyalúgját ammónium-hidroxiddal pH=7-re állítjuk, egy éjjel 10 C°-on állni hagyjuk. A kivált D-aszparagint szűrjük, 60 C°-on szárítjuk, háromszoros mennyiségű vízből átkristályositjuk és 60 C°-on szárítjuk. 23 kg terméket kapunk. Az átkristályosított L- és D-aszparagin forgatása az irodalmi adatokkal egyezik. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás aszparagin nagy tisztaságú optikai izomerjeinek előállítására DL-aszparaginból L-aszparagindiasztereomer só képzése, a diasztereomer só és a D-optikai antipód kristályosítással történő elválasztása és elkülönítése, a diasztereomer só bontása és az így felszabadított L-antipód leválasztása útján végzett rezolválás és esetleges tisztítás útján, azzal jellmezve, hogy a L-aszparagin-diasztereomer sót a DL-aszpara-A kiadásért felel: a Közgazda: gin dibenzoil-d-borkősawal — célszerűen mono-, vagy dihidrátjával - történő reagáltatásával képezzük, célszerűen halogénhidrogénsav jelenlétében, a képződött L-aszparagin-dibenzoil-d-borkősavas dia-5 sztereomer sót szűréssel elkülönítjük, majd megbontjuk, míg a reakcióelegyben maradt D-aszparagint pH-beállítással választjuk le, mimellett a sóképzés és/vagy a diasztereomer só bontása után visszamaradt reakcióelegyben levő dibenzoil-d-borkősavat kívánt 10 esetben regeneráljuk, miközben maximum 90 C° célszerűen 50 C° hőmérsékleten végzett vizes szuszpendálás, majd — célszerűen 0,5 pH-értékre — savanyítás vagy pedig vízzel nem elegyedő szerves oldószerben, célszerűen benzolban forralás, majd víz 15 hozzáadásával történő kristályosítás útján tisztítjuk, s további rezolváláshoz használjuk fel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az L-aszparagin-diasztereomer sót a dibenzoil-d-borkősav DL-aszparagin-20 ra számított 0,5-1 mólnyi mennyiségével reagáltatás útján képezzük, 0-0,5 mólnyi halogénhidrogénsav, célszerűen sósav jelenlétében. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az L-aszpara-25 gin-diasztereomer só képzését vizes, vagy vizes-alkoholos, célszerűen vizes-metanolos közegben — célszerűen 40-60 C° közötti hőmérsékleten - hajtjuk végre és a kristályosan kiváló L-aszparagin-dibenzold-tartarát kiszűrése után a szűrletből ammónium-hidr-30 oxiddal, vagy valamely ammónium-hidroxidot szolgáltató anyaggal 5,9-8, célszerűen 7 pH-értékre állítás, útján választjuk le a D-aszparagint. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az L-asz-35 paragin-diasztereomer só megbontását és az L-aszparagin leválasztását alkoholos közegben — célszerűen metanolban — végzett forralás és lehűtés és a levált kristályos L-aszparagin szűrése útján hajtjuk végre. 5. AZ 1-3. igénypontok bármelyike szerinti 40 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az L-aszparagin-diasztereomer só megbontását és az L-aszparagin leválasztását a diasztereomer só vizes szuszpenziójában, az elegy megsavanyítása, s a kristályosan levált dibenzoil-d-borkősav elkülönítése, majd 45 a reakcióelegy pH-értékének 7-re vagy gyengén savasra állítása, s a kivált L-aszparagin elkülönítése útján hajtjuk végre. 6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az 50 L-aszparagin-diasztereomer só megbontását és az L-aszparagin leválasztását a diasztereomer só vizes szuszpenziójában, a közeg pH-értékének valamely bázissal végzett lúgosra állítása, s a felszabadult L-aszparagin a reakcióelegy semlegesre állítása útján 55 végzett lecsapása útján végezzük. 7. Az 1-4. vagy 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az L-aszparagin-diasztereomer só képzésénél, illetve a diasztereomer só megbontásánál — alkoholos 60 bontás esetén az alkohol ezt követő eltávolítása után - visszamaradó reakcióelegyet valamely erős ásványi savval — célszerűen sósavval — megsavanyítjuk, vagy továbbsavanyítjuk, előnyösen 0,5 pH-értékig, s a kivált dibenzoil-d-borkősavat elkülönítjük. igi és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-1836 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes György igazgató