165098. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biszfenoxi-ecetsav- és biszfenoxi-malonsav- származékok előállítására
7 165098 8 oldószerben, például éterben, benzolban vagy metanolban. Az I általános képletű észtereket — ahol R1 1—8 szénatomos alkilcsoport jelent — előállíthatjuk I általános képletű karbonsavak — ahol R1 hidrogénatomot jelent - olefinekkel, például izobutilénnel történő reagáltatásával. Az olefinek addícionálása az irodalomban ismertetett módon előnyösen katalizátorok, így például cink(II)-klorid, bór(III)-fluorid, kénsav, aril-szulfonsavak, pirofoszforsav, bórsav, oxálsav jelenlétében 0 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten és 1 at és 300 at közötti nyomáson inert oldószer, így például éter, tetrahidrofurán, dioxán, benzol, toluol vagy xilol jelenlétében történik. Az I általános képletű észterek — ahol R1 1—8 szénatomos alkilcsoportot jelent — előállíthatók továbbá az I általános képletű savak — ahol R1 hidrogénatomot jelent — fémsóinak, előnyösen alkálifém-, ólom- vagy ezüstsóinak és az előállítani kívánt észtert alkotó alkoholnak megfelelő R'Hal általános képletű alkil-halogenidek adott esetben inert oldószerben, így például éterben, benzolban vagy petroléterben végzett reagáltatásával, vagy az I általános képletű savak fent említett fémsói és R'OSOCl általános képletű alkil-klórszulfitok reagáltatása, majd a kapott adduktumok hőbontása útján. Az olyan V általános képletű vegyületek, amelyekben W egy -COHal, -C(=NH)-0^(röviszénláncú)alkil vagy —CN képletű csoport jelenti reagáltathatok R^H általános képletű alkoholokkal - ahol R1 1-8 szénatomos alkilcsoportot jelent — adott esetben valamilyen savas katalizátor vagy bázis, így például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, piridin vagy az alkalmazott alkoholnak megfelelő alkálifém-alkoholát jelenlétében az irodalomban ismertetett módon, amikor is I általános képletű észtereket -ahol R1 1—8 szénatomos a2,alkilcsoportot jelent - kapunk. Előnyösen az adott alkohol feleslegét alkalmazzuk, és a hőmérsékletet 0 °C és a reakcióelegy forráspontja között választjuk meg. Az I általános képletű észterek — ahol R1 1-8 szénatomos alkilcsoportot jelent — előállíthatók V általános képletű észterek — ahol W ^COOR"'-csoportot, míg R'" 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent — és R^OH általános képletű alkohol feleslegének reagáltatása útján, vagy I általános képletű karbonsavak - ahol R1 hidrogénatomot jelent — és egy R1 -OH általános képletű alkohol tetszés szerinti észterének, előnyösen alkanoátjának — ahol az alkanoil-csoport 1—4 szénatomos — reagáltatása útján, amikor is az utóbbi esetben az alkanoátokat feleslegben alkalmazzuk. Dolgozhatunk például az irodalomban ismertetett átészterezési módszerrel, kükülönösen bázikus vagy savas katalizátorok, így például nátrium-etilát vagy kénsav jelenlétében előnyösen 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten. Az I általános képletű észterek - ahol R1 1—8 szénatomos alkilcsoportot jelent — előállíthatók továbbá úgy is, hogy V általános képletű vegyületeket — ahol W iminoéter, vagy tiomorfolid-csoportot jelent — hígított vizes bázissal vagy savval, így például ammónium-hidroxiddal, nátrium-hidroxiddal, kálium-hidroxiddal, nátrium-karbonáttal, kálium-karbonáttal, sósavval vagy kénsavvá! kezeljünk egy R1 OH általános képletű alkohol — ahol R1 1—8 szénatomos alkilcsoportot jelent — hozzáadása és a kénhidrogén, vagy az ammónia, leválása mellett. A legtöbb iminoéter-hidroklorid vizes oldatban szobahőmérsékleten azonnal 5 észterre és ammónium-kloridra bomlik, más származékok, így egyes tioamidok szolvolízise csak több, mint 100 °C-on megy végbe. Az I általános képletű vegyületek előállíthatók továbbá valamely XII általános képletű vegyület — 10 ahol X 3 hidrogénatomot, klór-, bróm- vagy jódatomot vagy amino- vagy -S03M-csoportot jelent, az utóbbi csoportban M jelentése valamely fém egy ekvivalense, továbbá R1 , R 2 és R 4 jelentése a fenti — és valamely VII általános képletű vegyület — ahol X4 15 hidrogénatomot vagy M jellel jelzett fématomot vagy X jellel jelzett csoportot jelent, és R3, M és X jelentése a fenti, mimellett az X3 és X4 helyettesítők jelentése egymástól eltérő, és az egyik csoport hidrogénatomot vagy adott esetben M jelöléssel jelzett 20 fémekvivalenst jelent — reagáltatása útján. Ha egy mól XII általános képletű vegyületet csak egy mól VII általános képletű vegyülettel reagáltatunk, közbenső termékként VI általános képletű vegyületek — ahol X3, R 3, R 4 , R 2 és R 1 jelentése a fenti - képződnek. 25 A VI általános képletű vegyületek túlnyomórészt új vegyületek. Előállításuk a szintézis során célszerűen in situ történik — mint említettük — valamely VII általános képletű vegyület és valamely XII általános képletű vegyület reagáltatása útján. Továbbá a VII 30 általános képletű N-halogén-aminők — ahol X 4 klórvagy brómatomot jelent —, így például az N-klór-pirrolidin, N-klór-piperidin, N-klór-izoindolin, vagy a megfelelő N-brómvegyületek, vagy a megfelelő reakcióképes N-hidroxi-vegyületek, így például az N-hidr-35 oxi-piperidino-O-szulfonsav a VI vagy XII (X3= H) általános képletű karbonsavszármazékokkal, így például (4-piperidino-fenoxi)-fenoxi-ecetsawal, bisz(fenoxi)-ecetsawal vagy bisz(fenoxi)-malonsawal, vagy e savak észterével reakcióba vihetők, előnyösen 40 katalizátorok, például fémsók, így vas(II)-szulfát, alumínium-klorid, bór(III)-fluorid vagy cink(II)-klorid jelenlétében inert oldószerben, így például széndiszulfidban, nitrobenzolban vagy 1,2-diklór-etánban, vagy amennyiben katalizátorként vas(II)-szulfátot haszná-45 lünk, koncentrált vagy vizet tartalmazó kénsavban. A reakcióelegy hőmérséklete ennél a módszernél célszerűen -20 - +60 °C, előnyösen 0^10 °C. A VII általános képletű szabad aminők — ahol X4 hidrogénatomot jelent —, így például a pirrolidin, 50 piperidin vagy az izoindolin reakcióba vihetők a VI vagy a XII (X3 =NH 2-) általános képletű amino-vegyületekkel, így például (4-piperidino-fenoxi)-(4-amino - fen oxi)-ecetsawal, bisz(4-amino-fenoxi)-ecetsavval, bisz(4-amino-fenoxi)-malonsawal vagy e savak 55 észtereivel, előnyösen nyomás alatt, oldószerként a VII általános képletű bázis feleslegében és/vagy további inert oldószer, valamint savas katalizátor, így például sósav vagy p-toluol-szulfonsav vagy Friedel— Crafts-katalizátorok, így például alumínium-klorid je-60 lenlétében mintegy 50 °C i és 300 °C, előnyösen °C és 250 °C közötti hőmérsékleten. Továbbá az előbb említett VII általános képletű amidok (X4 =H) fémszármazékai, például nátrium-származékai a VI vagy a XII (X3 =C1, Br, J vagy -S03M) 65 általános képletű halogén- vagy szulfonsavszármazé-4
