165062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,8-dihidroxi-2-merkapto-6-merkapto- vagy -alkiltio-pirimido [5,4-d]pirimidin előállítására
165062 11 12 hoz 3 ml vizet adunk, és az elegyet ecetsavval pH = 4-5 értékre savanyítjuk. A kristályos anyagot kiszűrjük és 2 x 0,5 ml vízzel mossuk. A kapott kristályokat 10 ml 3 n vizes ammóniaoldatban oldjuk. Az oldathoz aktív szenet adunk, és az elegyet szűrjük. A 5 szűrletet ecetsavval pH = 4—5 értékre savanyítjuk, és a krémszínű, kristályos csapadékot kiszűrjük. A csapadékot 2 x 1 ml vízzel mossuk, majd szárítjuk. 96 mg (74%) 4,8-dihidroxi-6-merkapto-2-metiltio-pirimido[5,4-d] pirimidint kapunk; o.p. > 280 °C. JQ Elemzés: C7 H 6 N 4 S 2 0 2 • H2 O képletre: számított: C = 32,23% H = 3,21% N =21,48% S = 24,66%; talált: C = 32,30% H= 3,10% N =21,52% S = 24,64%. 15 r 2. példa • 10 ml piridinben 100 mg 2-metiltio-4-hidroxi-5-arnino-pirimidin-6-karbonsavamidot és 2,2 g N,N-dietil-ditiokarbamidsav-dietilaminsót oldunk, és ázol- 20 datot éjszakán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet betöményítjük és a barnásfekete maradékhoz 3 ml vizet adunk. Az elegy pH-ját ecetsavval 4—5 értékre állítjuk, az elegyhez 10 ml étert adunk, és alaposan összerázzuk. Az elegyet kb. 1 órán át 25 szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a kivált kristályos csapadékot leszűrjük és 2x0,5 ml vízzel mossuk. A kapott kristályos anyagot 10 ml 3 n vizes ammóniaoldatban oldjuk, az oldathoz aktív szenet adunk, majd a szenet és az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük. 30 A szűrletet ecetsavval enyhén megsavanyítjuk, a halványsárga, kristályos csapadékot kiszűrjük és 2x1 ml vízzel mossuk. A terméket szárítjuk. 80 mg (61,5%) 4,8-dihidroxi-6-merkapto-2-metiltio-pirimido[5,4-d]pirimidint kapunk. A termék infravörös 35 abszorpciós spektruma azonos az 1. példában előállított vegyületével. Elemzés: C7 H 6 N 4 S 2 0 2 . H 2 0 képletre: számított: C = 32,98% H =2,83% N= 21,48% S = 25,07%; 40 talált: C = 32,30% H =3,10% N = 21,52% S = 24,64%. 3. példa 0,28 g káliumhidroxid 3 ml etanollal készített 45 oldatához 0,38 g széndiszulfidot, 50 mg 2-metiltio4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamidot és 5 ml piridint adunk. A reakcióelegyet 23 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet az 1. példában leírt módon kezeljük. 30,5 mg (47%) 50 krémszínű, kristályos 4,8-dihidroxi-6-merkapto-2-metiltio-pirimido[5,4-d]pirimidint kapunk. A termék infravörös spektruma azonos az 1. példában előállított vegyületével. 55 Elemzés: C7 H 6 N 4 S 2 0 2 . H 2 0 képletre: számított: C = 32,18% H =2,94% N =21,41% S = 24,39%; talált: C = 32,30% H =3,10% N =21,52% S = 24,64%. 60 4. példa 0,115 g fémnátrium és 3 ml etanol elegyítésével előállított nátriumetilát-oldathoz 0,38 g széndiszulfidot adunk. A kapott sárga oldathoz 50 mg 2-metiltio-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamidot és 5 ml piridint adunk, és a reakcióelegyet 18 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, és a kristályos csapadékot leszűrjük. A kristályos anyaghoz 1 ml vizet adunk, és az elegyet ecetsavval kb. pH = 4 értékre savanyítjuk. A kapott halványsárga, kristályos anyagot leszűrjük, 2 x 0,5 ml vízzel mossuk, majd szárítjuk. 82,2%-os hozammal 4,8-dihidroxi-6-merkapto-2-metiltio-pirimido[5,4-d]pirimidint kapunk. A termék infravörös abszorpciós spektruma azonos az 1. példában kapott vegyületével. Elemzés: számított: S = 24,64%; talált: S = 24,32%. 5. példa 5 ml dimetilformamidhoz 50 mg 2-metiltio-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamidot és 0,8 g kálium-etilxantogenátot adunk, és az oldatot 19 órán át 110—115°C-on tartjuk. A reakció lezajlása utána kapott sárga, kristályos anyagot leszűrjük. A mélyzöld szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot a fenti módon elkülönített kristályos termékkel elegyítjük. Az elegyhez 3 ml vizet adunk, és az oldatot ecetsavval kb. pH = 4 értékre savanyítjuk. A kivált kristályos anyagot leszűrjük és 2 x 0,5 ml vízzel mossuk. A kapott kristályos anyagot 7 ml 3 n vizes ammóniaoldatban oldjuk, az oldathoz aktív szenet adunk, majd az elegyet szűrjük, és a szűrletet ecetsavval kb. pH = 4 értékre savanyítjuk. A kivált kristályokat leszűrjük, 2 x 0,5 ml vízzel mossuk és szárítjuk. 49 mg (75,4%) sárga, kristályos 4,8-dihidroxi-6-merkapto-2-metiltio-pirimido [5,4-d]pirimidint kapunk. A termék infravörös abszorpciós spektruma azonos az 1. példában kapott vegyületével. Elemzés: számított: S = 24,64%; talált: S = 24,93%. 6. példa 5 ml piridin és 3 ml etanol elegyéhez 50 mg 2-metiltio-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamidot és 1 g kálium-ditioformiátot adunk, és a reakcióelegyet 22 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, és a barnásfekete maradékot az 1. példában leírt módon kezeljük. 39 mg (58,5%) sárga, kristályos 4,8-dihidroxi-6-merkapto-2-metiltio-pirimido[5,4-d]pirimidint kapunk. A termék infravörös abszorpciós spektruma azonos az 1. példában kapott vegyületével. Elemzés: számított: S = 24,64%; talált: S = 24,48%. 6
