165062. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,8-dihidroxi-2-merkapto-6-merkapto- vagy -alkiltio-pirimido [5,4-d]pirimidin előállítására

165062 13 14 7. példa 5 ml piridin és 3 ml etanol elegyéhez 50 ml 2-merkapto4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsav amidot (2-metíltio4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamid és nátriumhidrogénszulfid reakciójával kapott termék) és 0,8 g kálium-etilxantogenátot adunk, és az elegyet 20 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, a kristályos maradékhoz 1 ml vizet adunk, és a vizes elegyet ecetsavval kb. pH = 4 értékre savanyítjuk. A kivált kristályos anyagot leszűrjük és 0,5 ml vízzel mossuk. A kristályos anyagot 5 ml 3 n vizes ammóniaoldatban oldjuk, az oldathoz aktív szenet adunk, majd az aktív szenet és az oldhatatlan anyagokat kiszűrjük. A szűrletet ecetsavval kb. pH 4 értékre savanyítjuk, a kristályos csapadékot leszűrjük, 2x1 ml vízzel mossuk és szárítjuk. 50 mg (82%) halványsárga, kristályos 4,8-dihidroxi-2,6-dimerkapto-pirimido [5,4-d]primidint kapunk. Op:>300 C°; tömegspektrum: m/l = 228 M4 Elemzés: számított: S N talált: S N 8. példa 5 ml pirimidinhez 50 mg 2-merkapto-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamidot (2-metiltio-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamid és nátriumhidrogénszulfid reakciójával előállított termék) és 1,11 g N,N-dietil-ditiokarbamidsav-dietilamin-sót adunk, és a reakcióelegyet 15 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet betöményítjük, és = 28,10%; = 24,55%. = 27,80% = 24,31%. C = 31,57%, H =1,77%, C = 31,64%, H=l,60%, 10 15 20 25 30 a maradékot a 7. példában leírt módon kezeljük. 40 mg (66,7%) 4,8-dihidroxi-2,6-dimerkapto-pirimido [5,4-d]pirimidint kapunk. A termék infravörös abszorpciós spektruma azonos a 7. példában előállított vegyületével. Elemzés: számított: S = 28,10%; talált: S = 27,55%. Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű 4,8-dihidroxi-2-merkapto-pirimido[5,4-d]pirimidin-származékok előállítására — ahol R4 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy a) valamely (V) általános képletű 2-(rövidszénlán-GÚ)-alkiltio-4-hidroxi-5-amino-pirimidin-6-karbonsavamidot — ahol R3 rövidszénláncú alkilcsoportot jelent - valamely (VI) általános képletű ditio-vegyülettel kezelünk — ahol X hidrogénatomot, szabad vagy származékává alakított hidroxilcsoportot, vagy bármilyen rendű amino- vagy merkaptocsoportot jelent - és a kapott terméket kívánt esetben alkálifém-hidrogénszulfíddal reagáltatjuk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol R4 hidrogénatomot jelent, valamely (V) általános képletű vegyületet - ahol R3 jelentése a fenti - első lépésben alkálifémhidrogénszulfiddal reagáltatunk, és az így kapott 2-merkapto-4-hidroxi-5-aminopirimidin-6-karbonsavamidot valamely (VI) általános képletű ditio-vegyülettel reagáltatjuk - ahol X jelentése a fenti. 6 lap képletrajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-1367 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas