165002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fluorantén bisz-bázisos ketonjainak az előállítására

9 165002 10 16,6 g káliumjodidot és 50 ml 40%-os dimetilamint adunk. A reakcióelegyet 125 C° körüli hőmérsékleten 24 óra hosszat forraljuk, utána szűrjük és a szűrletet bepároljuk. Ily módon olajos terméket kapunk, amelyet éterben oldunk és telített éteres sósavval megsavanyítunk. A kapott csapadékot metanol-butanon elegyből háromszor átkristályosítjuk és fly módon a kívánt termékhezjutunk. Kitermelés: 20,0%. Op: 245-250 C°. UV-spektrum: X J^°H 304 nm, E

1

^ 751. melegítjük, majd a reakcióelegyet vízbe öntjük. A vizes oldatot éterrel extraháljuk és az éteres kivonatot vizes, telített nátriumklorid-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet telített éteres sósavval megsavanyítjuk és a kapott csapadékot izopropilalkoholból egyszer átkristályosítjuk. Ilymódon a kívánt terméket kapjuk: kitermelés: 39,1%. Op.: 265 C°, IC UV-spektrum XTM

1 305nm,E}

% max cm 651. 13. példa 4,8-bisz (4-Dietiiamino-butiril) -fluorantén-dihidroklorid 15.0 g (0,037 mól) 4,8 bisz-(4-klór-butiril)-fluorantén, 100 ml dietilamin, 2,0 g kaiiumjodid es 100 ml tetrahidrofurán (THF) oldatát visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, állandó keverés közben 3 napig forraljuk és a reakcióelegyet utána megszűrjük. A szűrletet jeges vízbe öntjük, az olajos részt elkülönítjük és éterben oldjuk. Az éteres oldatot vizes, telített nátrium-klorid- oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet telített éteres sósavval megsavanyítjuk és a keletkezett csapadékot metanol-butanon elegyből kétszer átkristályosítjuk és így a kívánt terméket kapjuk. Kitemielés: 17,2%. Op: 236-239 C° 15 UV-spektrum: X EtOH max 305 nm E 1% 1 cm 709. 14. példa UV-spektrum: X MeOH max 303 nm E 1% 1 cm 692. 25 ÍO 4,8-bisz- (4-Pirrolidino-butirii)- fluorantén-dihfdroklorid }() 20,5 g (0,05 mól) 4,8-bisz- (4-klór-butiril)- fluorantén, 15,2 g (0,22 mól) pirrolidin, 1 g kaiiumjodid és 250 ml p-dioxán oldatát 20 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük, majd a reakció- " elegyet 500 ml jeges vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot szárazra pároljuk és 100 ml toluolt adunk a maradékhoz, utána pedig lepároljuk. A maradékot éterben oldjuk és az oldatot telített éteres sósavval megsavanyítjuk. A keletkezett csapa- >(l dékot metanol-etanol elegyből kétszer, acetonitrilből pedig egyszer átkrisátlyosítjuk és ily módon a kívánt termékhez jutunk. Kitermelés: 6,8%. Op: 230-234 C°, 16. példa 4,8-bisz (4-Piperidino- butiril)-f luorantén 11,3 g (0,03 mól) 4,8 -bisz(4-klór-butiril)- fluorantén, 20,4 g (0,24 mól) piperidin, 10 g (0,06 mól kaiiumjodid és 200 ml butanon oldatát keverés közben melegítjük visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 napon keresztül, majd a reakcióelegyet 1000 ml vízbe öntjük. A keletkezett csapadékot leszűrjük és kloroform-aceton elegyből háromszor átkristályosítjuk és ilymódon a kívánt terméket kapjuk. Kitermelés: 100%. Op: 126-128,5 C°, 35 UV-spektrum: XCHCl3 K max 306 nm E }^m

797. 17. példa 4,8 -b?sz(4- Piperidino- butiril)- íiuorantén dihtdrokiorid 2,5 egyenértéksúlynyi 3-piperidino- propil-magnéziumklorid teírahidrofuránnal készített oldatát és 1 egyenértéksúlynyi 4,8-diciano- fluorantént [N. Campbell és munkatársai, J. Chem. Soc, 2784 (1950)], amelyet szintén tetrahidrofuránban oldunk, egyesítünk és 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk, majd néhány órán keresztül szobahőmérsékleten keverünk. A reakcióelegyet terített ammóniumklorid-oldattal kezeljük és a szerves réteget kloroformmal extraháljuk, majd hígított sósavval kezeljük. A kloroformot ledesztilláljuk, a vizes oldatot szűrjük, lehűtjük, meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres rétegeket egyesítjük, magnéziumszulfát felett szárítjuk és telített éteres sósavval kezeljük, amikoris a kívánt terméket kapjuk, amelyet metanol-etilacetát elegyből való átkristályosítással tisztítunk. Op.: 264,5-265,5 C° (Kitermelés: 35%. 15. példa 4,8 -bisz(4Piperidino-butiril)- fluorantén-dihidroklorid (30 18. példa 4,8 -bisz[4-(4-Metil- piperidino)- butiriij-fluorantén-dihidroklorid 10,7 g (0,026 mól) 4,8 -bisz-(4-klór-butiril)- 65 fluorantén, 8,9 g (0,104 mól) piperidin és 40 ml dimetilformamid oldatát gőzfürdőn 24 óra hosszat 20,6 g (0,05 mól) 4,8-bisz(4-klór- butiril)-fluorantén, 39,6 g (0,4 mól) 4-metil- piperidin, 16,6 g kaiiumjodid és 200 ml butanon oldatát visszafolyató 5