164993. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4''-helyzetben acilezett DHA-és DHP-származékok előállítására
7 164993 8 Ultraibolya abszorpciós spektrum: X E^ : 233 nvi (log e= 4,58), 285 mju(loge = 3,41) Infravörös abszorpciós spektrum: KBr , _K ?max <cm " l): 2960, 2924, 1735, 1585, 1460,1376,1244,1168, 1100,1050,1010, 910 és 802. Elemzési eredmények C49 H 69 NOi 7 C1 2 képletre: számított:C% 58,05; H%6,81; N% 1,38; Cí%6,91; talált: C% 57,98; H% 6,92; N% 1,34; Cl% 6,87. 5. példa 50 ml vízmentes piridinben feloldunk 1 9,2'-0-diacetil- DHA-vegyületet, majd a kapott oldathoz jeges hűtés és keverés közben cseppenként 0,5 ml benzoü-kloridot adunk. Az oldatot ezután ugyanezen a hőmérsékleten 3 órán át keverjük, .majd az 1. példában ismertetett módon kezeljük. így 810 mg 9,2'-0- diacetil-4"-0-benzoil- DHA-vegyületet kapunk. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 124-126°C; molekulasúly 931 (tömegspektrometriásan meghatározva). Ultraibolya abszorpciós spektrum: XE m J x H :231mju(loge=4,60) Infravörös abszorpciós spektrum: KBr ,___^ 7 " (cm ' max v *): 2973, 2930,1728,1453,1376,1236,1175,1114, 1055, 1026,1000,910 és 714. Elemzési eredmények: C48 H 69 NOi 7 képletre: számított: C% 61,87; H%7,41; N% 1,50; talált: C% 61,77; H% 7,63; N% 1,48. 6. példa 50 ml vízmentes piridinben feloldunk 1 g 9,2'-0-diacetil-DHA- vegyületet, majd a kapott oldathoz a jeges hűtés és keverés közben cseppenként 0,5 ml 4-klór-benzoil-kloridot adunk. Az oldatot ezután 40°C-on 2 órán át keverjük, majd az 1. példában ismertetett módon kezeljük. így 785 mg 9,2'-0- diacetil-4"-0- (4-klór-benzoil)-DHA- vegyületet kapunk. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 106-108°C; molekulasúly 965 (tömegspektrometriásan meghatározva). Ultraibolya abszorpciós spektrum: ,E i ^ H : 234 nvx(loge= 4,61) Infravörös abszorpciós spektrum: KBr , . 1 max <cm l): 10 g 20 1172, 1103,1053,1014,909, 804, és 759. Elemzési eredmények: C48 H 68 NOi 7 C1 képletre: számított:C% 59,69; H% 7,05; N% 1,45; Cl%3,63. talált: C% 59,58; H% 7,00; N% 1,52; Cl% 3,65. 7. példa 100 ml vízmentes acetonban feloldunk 1 g 9,2'-0-diacetil-DHP-vegyületet, majd a kapott oldathoz 10 ml vízmentes piridint, ezt követően jeges hűtés és keverés közben cseppenként 2,0 ml fenil-acetil-klorid 10 ml vízmentes acetonnal készült oldatát adjuk. Ezt követően az oldatot szobahőmérsékleten 4 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A bepárlási maradékot 100 ml jeges vízhez adjuk, majd a vizes elegy pH értékét nátrium- kloriddal telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát- oldattal 8,5-re beállítjuk. Ezt követően a vizes elegyet kétszer 100 ml etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot megszárítjuk és szárazra pároljuk. Az így kapott bepárlási maradékot szilikagéllel töltött oszlopon végzett kromatográfia (oldószer: benzol és aceton 9:1 arányú elegye) útján tisztítjuk. A kapott nyers port 25 n-hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk. így 780 mg 9,2'-0- diacetil- 4"-0-fenil-acetil- DHP -vegyületet kapunk. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 104-105°C; molekulasúly 959 (tömegspektrometriásan meghatározva.) Ultraibolya abszorpciós spektrum: 30 35 40 ? m?x H:229m^ lo ß e = 4 ' 40 ) Infravörös abszorpciós spektrum: KBr , _j, 7 (cm 1 i ' max v 50 60 65 l): 2975, 2930, 2720, 1735,1370,1235, 1160,1050 és 1020. Elemzési eredmények: CSQH^NO! 7 képletre: számított: C% 62,57; H%7.61; N% 1,46; talált: C% 62,60; H% 7,48; N% 1,55. 45 8. példa 40 ml vízmentes piridinben feloldunk 1 g 9,2'-0-dipropionil-DHP- vegyületet, majd a kapott oldathoz jeges hűtés és keverés közben cseppenként 1 ml fenil-acetil-kloridot adunk. Az oldatot ezután ugyanezen a hőmérsékleten 1,5 órán át keverjük, majd 100 ml jeges vízbe öntjük, és a vizes elegy pH értékét vizes nátrium-hidrogén-karbonát- oldattal 8,5-re beállítjuk. Az elegyet ezt követőe/i a 7. példában ismertetett módon feldolgozzuk. így 800 mg 9,2'-0-dipropionil-4"-0-fenil-acetil- DHP-vegyületet kapunk kristályok alakjában. A termék azonosítási adatai: Olvadáspont 108-112°C; molekulasúly 987 (tömegspektrometriásan meghatározva). Ultraibolya abszorpciós spektrum: X E m ° H : 230 mii (log e = 4,43) 2970, 2927,1727,1595,1458, 1373, 1265, 1234, Infravörös abszorpcióst spektrum: 4
