164984. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-metilfenil-bisz-karbamátok előállítására és az ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
3 164984 4 A felhasználási célnak megfelelően egyéb anyagokat is adagolhatunk, amelyeken pl. olyan nem fitotoxikus adalékokat is érthetünk, amelyek a herbicidekkel szinergetikus hatást is mutathatnak, mint nedvesftőszerek, emulgeálószerek, oldószerek, 5 olajos adalékok stb. c. A találmány szerinti hatóanyagokat célszerűen készítmények, pl. porok, szórószerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, folyékony és/vagy szilárd hordozóanya- 10 gok Ül. hígítószerek és adott esetben nedvesítő-, tapadó-, emulgeáló- és/vagy diszpergáló segédanyagok adagolása mellett. t Alkalmas folyékony hordozóanyagok például a víz, alifás és aromás szénhidrogének, mint benzol, 15 toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon, továbbá ásványolaifrakció. Szilárd hordozóanyagként ásványi földek, pl. tonzil, szilikagél, talkum, kaolin, Attaclay, mészkő, kovasav és növényi termékek, pl. lisztek alkalmasak. 20 Felületaktív anyagok pl.: kaldnraMgninszulfbnát, polioxietilén-oktilfenoléter, naftalinszulfonsavak, ienolszulfonsavak, formaldehidkondenzátumok, zsíralkoholszulfonátok és zsírsavas alkáli- és alkáíiföldfémsók. 25 A különböző készítményekben a hatóanyag(ok) mennyisége széles határok között változtatható. Például a szerek 20-80 súlyszázalék hatóanyagot, 80-20 súlyszázalék folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott esetben 20 súlyszázalékig 30 terjedő mennyiségben felületaktív anyagot tartalmaznak. A szert szokásos módon alkalmazzuk, pl. hordozóként vízzel hektáronként 100-1000 liter permetlében. A gyomok teljes kiirtására bizonyos körülmények 3b között hektáronként 1000 liternél nagyobb permetté mennyiséget is alkalmazhatunk. A szer alkalmazása az un. „Ultra-low-volume" eljárással, valamint mikrogranulátumok alakjában is történhet. Az eddig ismeretlen (I) általános képletű vegyüle- 40 tekét pl. klórhangyasav-3-alkoxikarbonilamino-6- metilfenü-észterből állítjuk elő klöranilinokkal vagy toluidinekkel reagáltatva vagy 3-alkoxikarbonilamino-6-metüfenolból és a megfelelő izocianátokból, előnyösen katalitikus mennyiségű tercier szerves bázis, 45 pl. trietilamin vagy szerves ónvegyület, pl. dibutilóndilaurát adagolása mellett. A találmány szerinti vegyületek a megfelelő 3-nitrofenil-6-metil-N-arilkarbamátokból is előállíthatók a nitro-csoport amino-csoporttá történő hidrogénezésével, pl. Raney-nikkel bo és hidrogén alkalmazásával metanolban, és azt követően klórhangyKavalktrésiterrel reagáltatva, előnyösen szervetlen vagy szerves tercier bázis adagolása mellett. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket tehát úgy állítjuk elő, hogy a) (II) általános képletű vegyületet (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk katalizátor, előnyösen tercier szerves bázis vagy szerves ónvegyület jelenlétében, vagy b) (IV) általános képletű vegyületet (V) általános képletű aminnal reagáltatunk savmegkötő szer jelenlétében. A következő példák a találmány szerinti vegyületek előállítását szemléltetik. 1. példa Metil-N- (3-(N'-(3'-klórfeniU-karbamoiloxi) -4-nwtitfenil)-karbamát 9,06 g (0,05 mól)- 3-metoxikarbonilamino-6-metilfenol 50 ml tetrahidrofurános oldatához 0,5 ml trietilamint és 8,4 g 3-klórfenilizocianátot adunk. Szobahőmérsékleten 3 óra elteltével a reakcióterméket pentán adagolásával csapjuk ki. Hozam 14,8 g (az elméletinek 88,59^a). Op.: 165-166 C°. 2. példa A metil- N-(3<N'- (3, -metilfenil>karbamoüoxi->4-metilfenil)-karbamátot analóg módon állítjuk elő. Op.: 175-176C0. \ találmány szerinti vegyületek vízben és benzinben nem oldódnak, acetonban, tetrahidrofuránban, demetilformamidban és dimetilszulfoxidban oldódnak. A következő példa a találmány szerinti vegyületek herbicid hatását szemlélteti. 3. példa Az alább felsorolt növényeket melegházban kikelés utáni eljárásban hektáronként 1 kg hatóanyag mennyiségű találmány szerinti metil-N-(3-N'-(3'-metilfenfl)-karbamoiloxi)-4- metilíenü>karbamáttal és metil-N-ÍS-ÍN'-ÍS'-klórfenüykarbamoiloxiH-metilfenil)- karbamáttal, valamint összehasonlítószerként metíl-N- (S-ÍN'-^'^'-diklórfenil)- karbamoiloxi>4-metillenil t-karbamáttal kezeljük. A szereket emulzióként hektáronként 500 liter vízben alkalmazzuk; A kiértékelest a kezelés után 14 nappal végeztük. Táblázati Nam kívánatos növények Haaron-SolaStelSene-Lami-Can-, Echi-Setanövénv rium laria ck> um taunoria Vegyületek SP-media gulamprea cloa rtacukorgaris lexicyaer us lica répa caule nis galli metil-N-(3-(N'-(3'metilfenil)-karbamoiloxi)-4-metilfeniD-karbamát 10 0 -0 0 — — 0 2
