164982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-IL-ecetsav- származékok előállítására
164982 13 14 l-cinnamoil-2-metil-5,6-etüéndioxi-indol-3-il-ecetsav, o.p.: 203-204.5 C°; l-(5'-indán-karbonil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-ilecetsav; o.p.: 203-204 C°; 1 - c i n n a m o i l-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecet sav; 0.p. : 144-146 C°; 5 l-(3'.4'-metiléndioxi-benzoil)-2-metil-5,6-trimetilénindol-3-il-ecetsav; o.p.: 198-200 C°; a-[ 1 -(p-klór-benzoü)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol3-il-]-propionsav; o.p.: 173-174 C°; 1 -cinnamoil-2-metil-5,6-trtmetilén-indol-3-il-ecetsavas- io metilészter infravörös abszorpció: í^max 1730, 1670, 1620 cm~1; 1 -l3-(turán-2-il>akriloil]-2-metil-5.6-trimetilén-indol-3-il-ecetsavas-etilészter: infravörös abszorpció: vma x 1720, 1620 cm-1; 15 a-{l-[3-(furári-2-il)-akriloilj-2-metil ^.6-trimetilén-indol-3-il}-propíonsavas- etilészter, infravörös abszorpció: fmax 1700, 1610 cm-'. '0 11. példa 1- (p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3--il-ecetsav-benzilésztert a 4. példában leírtak szerint állíthatunk elő, úgy. hogv 5 g levulinsavbenzilészter •':-N ' -(p-klór-benzoil)-Nf -3.4-metiléndioxifenilhidrazonból indulunk ki. Az így kapott benzilésztert 45 ml etanolban oldjuk és 1.0 g 5%-os palládiumot tartalmazó szenet adunk hozzá. 25°C-on 30 percig hidrogén gázt abszorbeáltatunk az oldattal. Ezt * követően a palládiumos szenet kiszűrjük, majd az oldatból csökkentett nyomás alatt az etanolt kidesztilláljuk. A maradékot aceton és víz elegyéből átkristályosítjuk. 3,5 g l-(p-klór-benzoil)-2-metil-5,6--metiléndioxi-indol-3-il-ecetsavat kapunk. Op.: & 216-219°C. Infravörös abszorpció: ^max: 1700. 1680, 1580 cm-'. 12. példa 4,3 g 2-metil-5.6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsavbenzilésztert oldunk fel 10 ml dimetilförmamidban. majd az oldatot 0-5°C-ra lehűtjük Az oldathoz 0,42 g nátriumhidridet adunk. 3,2 g p-klorbenzoil-klunuot csepegtetünk mintegy 10 perc alatt az elegyhez. Az elegyet ezt követően további 5 óra hosszat keverjük, majd 200 ml jeges vizet adunk hozzá. Az elegyet ezt követően 100 ml benzollal extraháljuk. A benzolt n, ledesztilláljuk, majd a maradékhoz 50 ml etanolt adunk. 1.5 g 5r 2-os palládiumos szén hozzáadása után az oldatot szobahőmérsékletem 30 percig hidrogén gázzal kezeljük. A palládiumos szenet kiszűrjük, majd az etanolt csökkentett nyomás alatt az oldatból 5S kidesztilláljuk. A maradékot aceton és víz elegyéből átkristályosítva 4.0 g 1 -(p-klór-benzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsavat kapunk. O.p.: 216-219 C°. Infravörös abszorpció:^ max: 1700, 1690, 1560 r, 6 cm- 1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK •>b 1. Eljárás (I) általános képletű indol-3-il-ecetsav-származékok és sóik előállítására - ahol X, ésX 2 jelentése egymástól függetlenül oxigénatom vagy metilén-csoport, A jelentése 1-5 szénatomos, adott esetben halogénatommal vagy fenil-csoporttal szubsztituált telített vagy telítetlen szénhidrogén-csoport, m jelentése 0 vagy 1, n jelentése 1 vagy 2, R> jelentése hidrogénatom vagy 14 szénát omo alkil-csoport, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport, R3 jelentése 14 szénatomos szubsztituálatlan alkil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport, adott esetben 14 szénatomos alkil-, trifluor-metil-, metiléndioxi-, etiléndioxi-csoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenil-csoport, vagy tetrahidronaftil- vagy indanil-csoport, vagy oxigén-, kén- vagy nitrogénatomot tartalmazó 5-6 tagú aromás heterociklikus csoport R4 jelentése hidrogénatom, 14 szénatomos alkil- vagy benzil-csoport azzal jellemezve, hogy a) valamely (III) általános képletű fenilhidrazin-szár mazékot vagy ennek sóját - ahol X,, X2 és n jelentése a fenti - valamely (IV) általános képletű alifás savszármazékkal - ahol Rt és R 2 jelentése a fenti és R5 jelentése 14 szénatomos alkil- vagy benzil-csoport - reagáltatunk, majd a kapott (II) általános képletű indol-3-il-ecetsav-származékot ahol Rí, R2, Xj, X 2 n és R 5 jelentése a fenti -valamely (V) általános képletű karbonsavhalogeniddel, — ahol X jelentése halogénatom, R3, A és m jelentése a fenti - reagáltatunk, vagy b) valamely (VI) általános képletű N' -acil-fenilhidrazon-származékot - ahol R,, R2, R,, R 4 , A. X,. X2 m és n jelentése a fenti - valamely oldószerben, kondenzálószer jelenlétében vagy anélkül ciklizálunk, vagy c) valamely (VII) általános képletű 3-(2'-acilamino-fenii)-levulinsav- származékot - ahol R,, R2) R 3 , R4 , A, X,, X2, m és n jelentése a fenti — valamely oldószerben, szervetlen vagy szerves sav jelenlétében ciklizálunk. majd kívánt esetben egy kapott (I) általános képletű észter-vegyületet ismert módon szabad indol-3-il-ecetsawá alakítunk, majd kívánt esetben a vegyület sóját állítiuk elő. (Elsőbbsége: 1972. augusztus 26.) 2. Az 1. igénypont a) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, valamely (I) általános képletű vegyület és e vegyület sójának előállítására, ahol X, X2 A, m, n, R,, R 2 , R 3 és R 4 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy valamely (III) általános képletű fenilhidrazin-származékot vagy ennek sóját - ahol X,, X2 és n jelentése a fenti - valamely (IV) általános képletű alifás sav-származékkal — ahol R, és R? jelentése a fenti és R5 jelentése 14 szénatomos alkil- vagy benzil-csoport 7
