164982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-IL-ecetsav- származékok előállítására
11 164982 12 Hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: l-(p-klór-benzoü)-2-metil-5.6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 162-163 C°; 1-cin namoil-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 203-204,5 C°; 5 l-(5-indán-karbonü)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-i!ecetsav; o.p.: 202,5-203,5 C°. 7. példa 7.5 g levulinsav-N'-cmnamoil-N'-S^-trimetilén-fenilhidrazont^O ml terc-butanolban oldunk, maid 2.5 g koncentrált sósavat adunk hozzá Az elegyet 3 óra hosszat 70-75 C°-on, majd további egy ora hosszat 80-85 C°-on tartjuk. A reakció befejeztével az oldhatatlan csapadékot kiszűrjük. A reakcióelegyet hideg vízbe öntve megkapjuk a nyers kristályokat, amelyeket aceton-víz elegyből kristályosítunk át. Az így kapott 6,0 g l-cinnamoil-2-metil- 5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav olvadáspontja: 144-146 C°. (Hozam: 80%). Infravörös abszorpció :ymax 1710, 1670. 1630, 1600 cm-1. Hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek: l-(p-klór-benzoil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav; o.p.; 199,5-203 C°; 1 - (p - fi uor-benzoü)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3 -il-ecetsav, o.p.: 208,5-209,5 C°; 1 -(1 '-indán-karbonil)-2-metil ^ 6-tnmetilén-indol-3-ilecetsav;o.p.: 180,7-182,7 C": 1 -ciklopropán-karbonil-2-metii 5.6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav;o.p.: 178-181 C°; l-(a-klór-a-fenil-acetil)-2-metü-5,6-trimetüén-indol-3-il-ecetsav,o.p.: 178-180 C°; 1 -(3 ',4'.m etilén-dioxi-benzoü)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav.o.p.: 198-201 C°. 8. példa 6,2 g a-metÜ-levulinsavA'' -íp-klór-benzoiD-N" -3 4-metiléndioxi- feniliiidrazont 45 ml ecetsavban oldunk majd az oldatot 5 ora hosszat 75-öU i -on tartjuk. A reakció befejeződése után az elegyet hideg vízbe öntjük. A keletkező nyers terméket szűrjük, hideg vízzel mossuk majd aceton-víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 5,6 ga-[l-(p-klór-benzoil)-2-metil-5,6-rnetíléndioxH«dol-3-il] -propionsav olvadáspontja 172-175 C°. (Hozam: 64%). Infravörös abszorpció:ymax 1700, 1600 cm-'. 9. példa 5 g levulinsavas metilészter -N'-cinnamoil-N' 3,4-trimetilén fenühidrazont 45 ml tercbutanolban oldunk, majd 2,5 g vízmentes sósav gázt vezetünk az oldatba. A hőmérsékletet fokozatosan 70-75 C°-ra emeljük. A reakcióelegyet 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten, majd további 2 óra hosszat 80-85 C°-on keverjük. A reakció befejeződése után 300 ml vizet adunk hozzá. Az elegyet éterrel kirázzuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert ezt követően csökkentett nyomáson desztilláljuk. A maradékot 250 g szilikagélen kromatografáljuk, majd az oszlopot etilacetáttal eluáljuk. Az így kapott ]-cmnamoil-2-metil-5,6-trimetilén-indoI-3-U-ecetsavas-metilés7ter infravörös abszorpciója: «'max ' ?30. 1670, 1620 cm-I-nél van. (Hozam: 90%). Fenti eljárással állithatjuk elő a következő vegyületeket: 1 -(3 -(furán-2-ü ( alkiloil}-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsavas-etilészter. iníravoros abszorpció. (-max 1720, 1620 cm-1; a- {1 -f3-(furán-2-il)-akriioil]2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-iTJ - propionsavas-etilészter; infravörös abszorpció* max'700, 1610 cm ' 10. példa 5 g 3-[2'-(cinnamoil-amino)4',5'-metiléndioxi-fenilj-ievulinsavaí 70 ml dioxánban oldunk, majd ehhez 1,5 ml 10%-os sósavat adunk. Az elegyet 4 óra hosszat 80 C°-on keverjük. A reakció befejeződése után az oldhatatlan anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet csökkentett nyomás alatt betöményítjük. Az így nyert szilárd terméket aceton- víz elegyéből b átkristályosítjuk. Az így kapott l-cinnamoil-2-metil-5,6-metiíéndioxi- indol-3-il-ecetsav olvadáspontja 187-189 C°. (Hozam: 73%). Infravörös abszorpció: ^max 1720, 1660, 1620 cm~l. Hasonló módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: 1 -(p-klór-benzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-ilecetsav; o.p.: 217-219 C°; 1 -(p-rnetil-benzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav;o.p.: 170-172 C°; l-(p-fluor-benzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indoI-3-ü-ecetsav; o.p.: 238-240 C°; 1 -(p-metil-benzoil)-2-metil-5.6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 204-206 C°; 1 - (3', 4' - m e tiléndioxi-benzoil )-2-me til-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 198-200 C°; l-(5'-indán-karbonil)-2-metil-5.6-meti]éndioxi-indol-3--il-ecetsav;o.p.: 190-192 C°; l-nikotínoil-2-meti]-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-e cetsav; o.p.: 229-229,5 C°; 1 -kap roil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; 125-127 C°; 1 -szorboü-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 177-178 0°; 1 -íp-klór-benzoil-2-metil-6,7-dihidrofuro-[2.3-f | -indol- 3-il-ecetsav; o.p^lfi-1 ! 8 r J ; 1 -|-3-(furán-2-il t akriloül-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p . ioU-lo-l . 1 -(p-klór-benzoú)-2-metil-5,6-trirnetilén-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 199,5-203 C°; 1 -(p-fluor-benzoil)-2-metil-5,6-trimetilén- indol-3-ii-ecetsav; o.p.: 208,5-209,5 C°; 1 -(1 '-indán-karbonil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-ilecetsav; o.p.: 180,7-182,7 C°; l-ciklopropán-karbnnil?-m^til VMrirnetilén-indol-3-il-ecetsav; o.p. 178-181 C°; l-(a-klór-a-ferúl-acetil)-2-metil-5,6-trimetiién-indol-3-il-ecetsav;o.p.: 178-180 C°; 1 -(p-klór-benzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav;o.p.: 162-164 C°;
