164982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-IL-ecetsav- származékok előállítására
164982 10 >( 2b szobahőmérsékleten 0.3 g p-toluol-szulfonsavat adunk. Lzt követően az elegyet 3 óra hosszat 100-110 C°-on melegítjük. Az elegyet hűtjük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szántjuk. A toluolt csökkentett nyomás alatt desztilláljuk. A maradékhoz éter és petroléter elegyét adjuk, amikor a kristályosodás bekövetkezik. Az így kapott kristályokat aceton-víz elegyből átkristályosítjuk, amikor l-(p-klór-benzoil)-2-metíl-5.6-metilén-dioxi-indol-3-il-ecetsav keletkezik, o.p.: 216-218 C° (Hozam 65%.). Infravörös abszorpció: i'max 1680. 1560 cm ~' A 3. példához hasonlóan állítjuk elő az alábbi vegyületeket: l-(p-fluor-benzoil)-2-metil-5.6-metiléndioxi-indol-3-il -ecetsav; o.p.: 238-240 C°; l-(p-metil-benzoil)-2-metil-5.6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav: o.p 204-206 C°. 1 -(3 '.4'-metiléndioxi-benzoil )-2-metil-5.6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 198-200 C ; l-p-( metil-benzoil)-2-rnetil-5,6-tnmetilén-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 205-206 C°; 1-(p-klór-ben/oil V2-metil 5 ft-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 162-163 C": 1 -(p -m etil -benzoil)-2-metil-5,6-etüéndioxi-indol-3-ilecetsav; o.p : 170-171 C"; 1 -(p-klór-benzoü )-2-metil-6,7-dihidrofuro [2,3-f |-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 216-218 C°; 1 -(p - f 1 u o r - b e n z oil )-2-metil-5,6-t rimetilén-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 205-206 C°; 1 -(3'.4 -metiléndioxi-benzoil)-2-metil-5,6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav;o.p.: 198-201 C°: I -(p-klór-ben/.oil )-2-metil-5.6-tetrametilén-indol-3-ilecetsav;o.p.: 179-181 V". u 1 -J 3-(furán-2-il (-akriloil |-2-metil-5,6-tnmetilén-indol-3-il-propionsavas -etilés/ter: infravörös abszorpció: umax 1700. 1610 cm- '. 1 -I Mfurán-2-il »-akriloil |-2-metil-5.6-trimetilén-indol-3-il-ecetsavas- etilészter, infravörös abszorpció: vmSLX 1720, 1620 cm '; a-\ I -( p-metil-ben/oü)-2-nietil-5,6-metiléndioxi-indol-3-UJ-propionsav; o.p 1 72-1 75 C : l-í5"-indán-karbonü)-2-metil-5.6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 190-192 C: 1 -nikotinoil-2-metil-5.o-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav;o.p.: 229-229,5 C: 1-kapmil-"1 metü < i- metiléndioxi-indoI-3-il-ecetsav . o.p.: 125- 127 C°, i W.MÜCJII _ Í,ILÚJ .(-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav o.p.: 177-1 78 C; 1 -|3-(furán-2-iI)-akriloü)-2-metíl-5.(vmetiléndioxi-indol-3-il-ecetsav. o p.: 187-187,5 C'; l-(5'-indán-karbonil)-2-metil-5.6-etiléndioxi-indol-3-ilecetsav; o.p.: 202.5-203.5 C°; 1 -(5 -indán-karbonil)-2-metiJ-5,6-trimetilén-indol-3-ilecetsav;o.p.: 210-211,5 C°; 1 -d '-indan-karbonil)-2-metil-5.6-trimetilén-indol-3-ilecetsav;o.p.: 180.7-182.7 C°; 1 - c iklopropán-ka rbon i I - 2 -metil -5.6-trimetilén-indol-3-il-ecetsav; o.p : 178 181 C°; l-(a-klór-ü!-fenil-acetil)-2-metil-5,6-trimetiIén-indol-3-il-ecetsav; o p : I 78-180 (". 4. példa t-: 7,4 g levulinsav-N'-(p-klór-benzoil)-N'-3,4-meti-léndioxi-fenilhidrazont 50 ml ecetsavban oldunk. Az oldatot 3 óra hosszat 70-75 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd hideg víz feleslegéhez öntjük. Az így kapott nyers terméket 20 ml hideg vízzel mossuk és szárítjuk. A nyers terméket aceton-víz elegyéből átkristályosítjuk, amikor 6,5 g l-(p-klór-benzoü)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsavat kapunk; o.p: 217-219 C°. (Hozam: 80%). Infravörös abszorpció: fmax'^OO. 1680, 1580 cm ~1. 5. példa 8,5 g levulinsav-N1 -cinnamoil-N'-(3,4-metilén-dioxifenil)-hidrazont70 ml terc-butanolban oldunk. Az oldathoz 2 g koncentrált sósavat adunk. Az elegyet 2 óra hosszat 75-80 C°-on tartjuk, majd 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakció befejeződése után az elegyet hideg vízhez öntjük, amikor barna olajos nyers termék keletkezik. A nyers termékhez 50 ml acetont adunk, majd a keletkező oldhatatlan csapadékot szűréssel eltávolítjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át 0 Cc -on állni hagyva megkapjuk a nyers kristályokat. A nyers terméket aceton-víz elegyéből átkristályosítva 6,5 g 1-cinnamoü-2-metil-5,6^metiléndioxi-indol-3-il-ecetsavjt KJ punk; o.p.: 183-185 C°. (Hozam: 85%). Infravörös abszorpció: i^max 1720, 1660, 1620 cm^l, I-entiekhez hasonló módon a következő vegyületeket állíthatjuk elo: 1 -(p-fluor-benzoil)-2-metil-5.6-metiléndioxi-indol-3-ilecetsav;o.p.: 238-240 C°; 1 -(p-metil-benzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indo I -3 -il -ecetsav; o.p.: 204-206 C°; l-(3',4'-metiléndioxi-benzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav;o.p.: 198-200 C°_ l-(5'-indán-karbonil)-2-metil-5,6-metüéndioxi-indol-3-il-vrtsav: o p • 190-192 C°; 1 —nikotinoil- 2-metil-5,6-metüéndioxi-indol-3-il-ecetsav,o.p..22v-229,5C°; 1 -kaproü-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 125-127 C°; 1 -szorboil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 177-178 C°; 1 -(p-klór-benzoü )-2-metil-6,7-dihidrofuro[2,3-f]-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 216-218 C°; 1 -[3-(furán-2-il)-akriloü]-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; o.p.: 160-162 C° 6. példa 5,5 g levulinsav -N'-(p-metil-benzoil)-N' -3,4-etiléndioxi-fenilhidrazont 50 ml ecetsavban oldunk. Az elegyet 3 óra hosszat 75-80 C°-on tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük le. A reakcióelegyet hideg vízbe öntjük, majd 2 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk. A keletkező barna színű terméket szűrjük, hideg vízzel mossuk, aceton-víz elegyéből átkristályosítjuk. Az így kapott 4,5 g l-(p-metil-benzoil)-2-metil-5,6-etilénoxi-indol-3-il-ecetsav olvadáspontja 170-171 C . (Hozam: 70%.) Infravörös abszorpció: vmíix 1710, 1670, 1610, 1590 cm-1. 5
