164967. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 10-(2-dialkilamino-etil)-5-metilén-10,11 -dihidro-5H-dibenzo [a,d] cikloheptének előállítására

164967 11 12 szoros mennyiségű jeges vizet adunk hozzá, és éterrel extraháljuk. Az éteres réteget vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékból tisztítás után 10-(2-dimetilaminoetil> 10,1 l-dihidro-spiro-(dibenzo[a,d]ciklo-^ 5 heptén- 5,2'-oxirán)-t kapunk, b) 10-(2-Dimetüaminoetil)-5-rnetilén-10,l 1-dihidro-5-H-dibenzo[a,d] cikloheptén (I általános képletű vegyület, d) eljárásváltozat) 29,3 g(0,l mól) 10-(2-dimetilaminoetil)-10,ll-di- 10 hidro-spiro-(dibenzo[a,d] cikloheptén-5,2'-oxirán) és 26,2 g trifenilfoszfin keverékét 5 óra hosszat 180°-on melegítjük. A keveréket lehűtjük, és vízzel valamint éterrel kezeljük. A rétegeket szétválasztjuk, és az éteres réteget vízzel mossuk, vízmentes magnézium- 15 szulfáton szárítjuk, szűrjük, és bepároljuk. A maradékot 140°-on és 0,5 Torr nyomáson le desztilláljuk, és a desztillátumot feloldjuk metanolban, és maleinsawal reagáltatjuk. A csapadékot kiszűrjük, és dietiléter és etanol 1:1 arányú elegyeből átkristályosítva 20 10 -( 2 - di metilaminoetil)-5-metilén-l 0,11 -dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén-maleátot kapunk. Olvadáspontja 171—172°. 25 7. példa 10-(2-Dimetilaminoetil)-5-metilén-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]-cikloheptén (e) eljárásváltozat) 2,3 g (0,1 mól) nátriumhidrid és 50 ml dimetilszulfoxid keverékét a hidrogéngáz fejlődés befejeztéig 30 75-80°-on melegítjük. Ezután a keveréket jeges fürdőn lehűtjük, majd hozzáadunk 35,7 g (0,1 mól) metiltrifenilfoszfóniumbrornidot 100 ml dimetilszulfoxidban. A kapott oldatot 10 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 27,9 g (0,1 35 mól) 10-(2 - dimetilaminoetil) -10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d] ciklohepten-5-ont 25 ml dimetilszulfoxidban. Ezt a keveréket 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, háromszoros feleslegű jeges vizet adunk hozzá, és éterrel extraháljuk. Az éteres kivo- 40 natot vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 140°-on és 0,5 Torr nyomáson ledesztilláljuk, és a desztillátumot feloldjuk éterben, és maleinsawal reagáltatjuk. A csapadékot kiszűrjük, és dietiléter és etanol 1:1 arányú 45 elegyeből átkristályosítva 10-(2-dimetilaminoetil)-5-metilén-10,11 - dihidro - 5H-dibenzo[a,d]ciklohepténmaleátot kapunk. Olvadáspontja 171-172°. 8. példa 2-[j3-(2-Dimetilaminoetil)-fenetil]-benzoesav (X általános képletű vegyület) 45 g cinkpor, 90 ml tömény ammóniumhidroxid, 45 ml víz és 2 ml réz(II)szulfát szuszpenzióját 80°-on erőteljesen keverjük, és körülbelül 30 perc alatt hozzáadunk 14,75 g (0,05 mól) 3-(2-dimetilaminoetil)-3,4-dihidro-3-fenilizokumarint 50 ml etanolban. A keveréket 30 percig 85°-on melegítjük, és egyidejűleg lassan ammóniagázt áramoltatunk át rajta. A keveréket még forrón szűrjük és a szilárd anyagot 100 ml forró ammóniumhidroxid oldattal alaposan mossuk. A szűre déket egyesítjük, lehűtjük, és óvatosan tömény sósavval megsavanyítva 2-[|3-(2-dimetilaminoetil)- fenetil]-benzoesavat kapunk. A hidroklorid olvadáspontja 152—154°. 9. példa 2-[(3-(2-Dimetilaminoetil)-fenetil]-benzoesav-etilészter (X általános képletű vegyület) 29,7 g (0,1 mól) 2-[|3-(2-dimetilaminoetil)-fenetil ] -benzoesavnak 200 ml etanollal készült oldatát hidrogénklorid gázzal telítjük, és a kapott keveréket 18 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot éter és 2 n nátriumhidroxid oldat között megosztjuk. Az éteres kivonatot szárítjuk, és vákuumban bepárolva 2-[j3-(2- dimetilaminoetil)- fenetil] - benzoesav - etilésztert kapunk. 10. példa 10-(2-Dimetilaminoetil)-5-metilén-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d]cikloheptén 5 g 10(2-dimetilaminoetil)-5-metilén-10,ll-dihidro-5H-dibenzo[a,d] cikloheptén-maleáthoz 150 ml metüénkloridban hozzáadunk 50 ml 2 n nátriumhidroxid oldatot. A keveréket rázzuk, a metilénkloridos oldatot szárítjuk, szűrjük, és vákuumban be-Kitermelések Példa Kitermelés Példa Kitermelés 1. 2. 3a. 3b. 3c. 3d. 4a. 4b. 5a. 60% 90% 85% 60% 90% 90% 60% 80% 45% 5b. 62% 6a. 74% 6b. 40% 7. 57% 8. 60% 9. 88% 10. 95% 11a. 70% 11b. 70% 11c. 70%