164967. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 10-(2-dialkilamino-etil)-5-metilén-10,11 -dihidro-5H-dibenzo [a,d] cikloheptének előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. II. 5. (SA-2455) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbségei: 1972. II. 07. (224,323) 1972. XI. 20. (308,302) Közzététel napja: 1973. XII. 28. Megjelent: 1975. XI. 30. 164967 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 15/20 C 07 c 87/127 Feltalálók: HOULIHAN William J. vegyész, Mountain Lakes, NADELSON Jeffrey vegyész, Lake Parsippany, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Sandoz A. G., cég Basel, Svájc Eljárás új 10-(2-dialkilaminoetil)-5-metilén-10,l l-dihidro-5-H-dibenzo[a,d] cikloheptének előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 10 -( 2-dialkilaminoetil)-5-metilén 10,11 -dihidro-5H-dibenzo-[a,d]cikloheptének és savaddiciós sóik előállítására. Ebben a képletben Rt hidrogén- vagy fluoratomot, 5 R2 hidrogén- vagy fluoratomot trifluor-metil-csoportot és R3 és R 4 egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent. A találmány értelmében az I általános képletű 10 vegyületek előállítására a) valamely II általános képletű vegyületből -ebben a képletben R1; R 2 , R 3 és R 4 a fenti jelentésűek - vizet hasítunk le, b) valamely III általános képletű vegyületet - ebben 15 a képletben R1; R 2 , R 3 és R 4 a fenti jelentésűek -iners szerves oldószerben nátriumhidriddel kezelünk, c) valamely IV általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1; R 2 , R 3 és R, a fenti jelentésűek -cseppfolyós ammónia jelenlétében, valamint oxigén 20 kizárásával lítiummal kezelünk, d) valamely V általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rl5 R 2 , R 3 és R 4 fenti jelentésűek -trifenilfoszfinnal kezelünk, vagy e) valamely VI általános képletű vegyületet - ebben 25 a képletben R1} R 2 , R 3 és R 4 a fenti jelentésűek -dimetilszulfoxid jelenlétében metiltrifenilfoszfóniumbromiddal és nátriumhidriddel kezelünk, és az így kapott vegyületet kívánt esetben átalakítjuk savaddiciós sójává. 30 Az a) eljárásváltozat szerinti vízlehasítást célszerűen vizet lehasító szerrrel, például híg vagy tömény ásványi savval, mint a kénsav vagy sósav, különösen előnyösen 1—5 mólos kénsawal végezzük, és célszerűen nem használunk salétromsavat. A víz lehasítására alkalmazható továbbá jód, foszforoxiklorid, tionilklorid, alkil- vagy arilszulfonilklorid, például metánszulfonil- vagy benzolszulfonilklorid, vagy szilárd szervetlen, illetve Lewis-savak, például káliumdiszulfát, bórsav, alumíniumoxid vagy szilíciumoxid. Foszforoxiklorid, tionilklorid vagy alkil-, illetve arilszulfonilklorid használata esetén a reakciót előnyösen savmegkötőszer, például kevés szénatomos tercier alkilamin, mint a trietilamin jelenlétében végezzük. Ha ezeket a vízlehasító szereket vagy szilárd szervetlen, illetve Lewis-savat alkalmazunk, akkor a reakciót előnyösen iners szerves oldószerben, elsősorban szénhidrogénben, mint a benzol vagy toluol, végezzük. Célszerűen 50 C° és a reakciókeverék visszafolyatási hőmérséklete között dolgozunk, előnyös a visszafolyatás' hőmérséklet. A reakcióidő általában 1-24 óra, előnyösen 1 —4 óra. A b) eljárás változatban iners szerves oldószerként célszerűen szénhidrogént, például hexánt vagy heptánt vagy étert, például dietilétert vagy tetrahidrofuránt használunk, előnyös az utóbbi. A reakcióhőmérséklet nem kritikus, de a reakciót előnyösen —10 és +10 C° között, célszerűen —5 és +5 C° között végezzük. A reakcióidő általában 2—10 óra, előnyösen 4—6 óra. 164967 1
