164947. lajstromszámú szabadalom • Eljárás javított tulajdonságú és megnövelt viszkozítású módosított telítetlen poliészter gyanták előállítására

3 164947 4 zett vizzel és/vagy viznek a keverékhez való utólagos hozzáadásával. Az I. táblázat a viz mennyiségének hatását mutatja be a viszkozitásnövekedésre, következés; képpen a reakció sebességére, 50-es savszámu propilénglikol-maleát-ftalát stirolos oldatának példáján. (Poliészter : stirol = 65 :' 35 súlyarány) I. táblázat Viz-adalék hatása 6 s% cinkoxidot tartalmazó poliészter stirolos oldata viszkozitásának növekedésére Bekeveréstől el- Vizmennyiség Viszkozitás telt idő suly% 25 C°-on (óra) (cP) 0,00 1 000 0,50 2 700 0,75 5 700 1,00 27 500 0,00 1 100 0,50 9 900 0,75 22 500 1,00 120 000 0,00 1 150 0,50 17 000 0,75 43 000 1,00 160 000 0,00 1 200 0,50 30 000 0,75 67 800 1,00 210 000 A reakció sebessége, vagyis a viszkozitásnövekedés sebessége hőmérséklet emeléssel növelhető. A II. táblázat a hőmérsékletnek a viszkozitásnövekedés sebességére kifejtett hatását mutatja 80-as savszámu <etilénglikol-propilénglikol-maleát-ftalát stirolos oldatának példáján. (Poliészter: : stirol = 65 : 35 súlyarány) II. táblázat Hőmérséklet Bekeveréstől el- Viszkozitás C° telt idő (óra) 25 C°-on (cP) 25 1 540 2 585 3 620 1 1 075 2 1 250 3 1 320 Szabad karboxil-csoportot tartalmazó poliészterek és cinkoxid viz jelenlétében lezajló reakciójából eredő molekulák nagysága és szerkezete,, továbbá a reakció sebessége függ a poliészter tipusától; a szabad karboxil-c söpörtök molekulánkénti mennyiségétől; a cinkoxid és a poliészter súlyarányától; a jelenlevő' viz mennyiségétől és a hőmérséklettől. Cinkoxiddal módosíthatók telitett poliészterek és telítetlen poliészter gyanták, az utóbbiak elsősorban monomer stirol, és/vagy metilmetakrilát és/vagy diallilftalát komonomerben oldva.. Ez esetben a módositás előnye, hogy a kopolimerizáciő előtt nagyviszkozitásu masszát kapunk, amely különleges technológiákkal, pl. sajtolással, extrudálással stb. dolgozható fel. További előnye,, hogy a poliészter karboxil-csoportjainak leblokkolása utján a savas jelleg csökken vagy megszűnik, ily módon kisebb mértékű polaritással rendelkező anyag keletkezik, amelynek lényegesen javul az apoláros anyagokkal történő összeférhetősége (nedvesítés, tapadás stb). Ismeretes, hogy poliészterek kisebb-nagyobb mennyíségbentartalmaznakkismolekulasulyu vegyületeket (szabad sav, dimer stb.) melyek a komonomerrel történő kopolimerizáciőban nem vesznek részt, és rontják a kész kopolimer termék tulajdonságait. Cinkoxiddal történő reakció utján ezek a kis molekulák a cinkatomon keresztül kapcsolódnak egymáshoz, ill. a nagyobb molekulákhoz, vagyis ily módon beépülnek a kopolimerizáciő utján létrejövő térhálós szerkezetbe. Kevesebb cinkoxiddal kisviszkozitásu oldatok nyerhetők alacsony kiindulási molekulasúlyú poliészterekből; ilyenkor a molekulák kettesével kapcsolódnak. Az eljárás ezen változatának előnye, hogy a poliészterezést elég a szokásoshoz képest sokkal kisebb polikondenzáciös fokig folytatni. A további molekulasulynövelés a cinkoxiddal történő reakció utján lehetséges, mely reakció iparilag lényegesen kisebb költséggel jár, mint a poliészterezés nagyobb molekulasúlyig való folytatása. Ezen felül a találmány szerinti eljárással előállitott poliészter üvegszálvázzal társitva azzal az előnnyel is jár kísérleteink szerint, hogy fokozott nedvesítést mutat üvegszálkötegekkel szemben, minek következtében a feldolgozási technológiáknál és a késztermék számos tulajdonsága vonatkozásában ..előnyt biztosit. Telitett poliésztereknél az eljárás a szabad karboxil-csoportok blokkolására alkalmas, pl, polietilén-tereftalát poliészterek esetében; továbbá kismolekulasulyu (100-3000), mindkét láncvégen karboxil-csoportot tartalmazó poliészterekből nagy fémtartalmú szuperpoliészterek előállítását teszi lehetővé, melyek igen nagy hőállóságú bevonatok, zománcok előállítására alkalmasak. A találmány szerinti eljárás foganatosítására a következő kiviteli példákat adjuk meg: 1. példa 98,06 sr. meleinsavanhidridet, 148,0 sr. ftálsavanhidridet, 62,0 sr. etilén-glikolt, 76,0 sr. propilén-glikolt és 0,02 sr. hidrokinont állandó 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Hőmérséklet hatása 1,9 s% cinkoxidot tartalmazó poliészter stirolos oldata viszkozitásának növekedésére 60 2