164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására
13 164946 14 -acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propánt kapunk halványsárga csapadék formájában. A termék olvadáspontja 100-101,5 C°. Elemzési eredmények a CjoHonO, képletre: 5 számitott: C = 65,1%; H = 6,0%; talált: C = 64,9%; H = 5,95%. 13. példa 10 l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-metoxi-fenoxi)-propán. Alkoholmentes nátrium-etilát (3,0 g fémnátriumból előállitva) 100 ml abszolút éterrel készült elegyéhez 13,3 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2--hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propán és 15 ml dietil-oxalát elegyét adjuk. Az igy kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, amikor is sárga csapadék különül el. Az elegyet ezután 100 g jégre öntjük, és 12 ml ecetsav 80 ml vizzel készült oldatával megsavanyitjuk. Ezt követően az éteres fázist elkülönítjük, mig a vizes fázist háromszor 25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett éteres fázisokat szárazra pároljuk, és a bepárlási maradékot 80 ml ecetsav és 30 ml sósav elegyében feloldjuk. A kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd 1 liter vizbe öntjük. A kicsapódott fehér csapadékot elkülönitjük, és ecetsavból végzett átkristályositás után 12,0 g l-(2--karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propánt kapunk fehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja: 125-126 C°. Elemzési eredmények a C2oHjgOg . H2O képletre: számitott: C = 59,04%; H = 4,94%; talált: C = 59,12%; H = 4,94%. 14. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-- (p- metoxi-fenoxi)-propán. 10,0 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propán, 5 ml etanol, 100 ml benzol és 5 csepp koncentrált kénsav elegyét Dean-Stark tipusu viz szeparátorral ellátott visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk. Az oldatot ezután lehűtjük, majd telitett nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vizzel mossuk. Ezt követően a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a kapott csapadékot vizes dioxánból átkristályositjuk. így l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propánt kapunk fehér tükristályok formájában. A termék olvadáspontja 135-136,5 C°. Elemzési eredmények a COTI^OR képletre: számitott: C = 63,07%; H = 5,31%; talált: C = 63,95%; II = 5,38%. 15. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-metoxi-fenoxi)-propán-nátriumsó. 6,2 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propánhoz 0,6 g nátrium-hidroxid 100 ml etanollal készült oldatát adjuk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával egy órán át forraljuk, majd a képződött csapadékot kiszűrjük és vizből átkristályositjuk. így 5 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-metoxi-fenoxi)-propán-nátriumsót kapunk világos drappszinü csapadék formájában. A termék olvadáspontja 221-223 C°. Elemzési eredmények a C2 oHi7C>3Na. H 2 0 képletre: számitott: C = 56,03%; H = 4,07%; talált:' C = 56,56%; H = 4,42%. 16. példa l-(2-Acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon és 16,4 g o-krezil-glicidil-éter 75 ml 2-etoxi-etanollal készült, benzil-trimetil-ammónium-hidroxi-oldatot (40%-os oldatából 10 csepp) tartalmazó oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. Ezt követően a 2-etoxi-etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a kapott csapadékot éterrel mossuk. így 19,2 g l-(2-acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propánt kapunk krémszinü csapadék formájában. A termék olvadáspontja 101-102,5 C°. Elemzési eredmények a CIOHQQO- képletre: számitott: C = 68,3%; H = 6,4%; talált: C = 68,1%; H = 6,3%. 17. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(o-krezil-oxi)-propán. Nátrium-etilát (4,5 g fémnátrium és 4,5 ml etanol reakciója utján előállitva) 150 ml benzollal készült szuszpenziőjához 18,96 g l-(2-acetil-3--hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propán 22,5 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk,, A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd lehűtjük, 150 ml éterbe öntjük és szűrjük. Az igy elkülönített csapadékot éterrel mossuk, majd megszárítjuk, és 120 ml jégecet és 45 ml koncentrált sósav elegyében feloldjuk. A kapott oldatot visszafolyatő hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd lehűtjük, és keverés közben 1 liter hideg vizbe öntjük. 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
