164946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(2-helyettesített-kromonil-oxi)-2- hidroxi-3-(helyettesített-fenoxi)-propán-származékok előállítására

15 164946 16 A kicsapódott gumiszerű anyag az anyalug dekantálása és vizes mosás után megszilárdul. A világosbarna csapadékot kétszer etil-acetátból, majd etanolből átkristályositjuk, ésigyó.O g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propánt kapunk fehér csapadék formájában. A termék olvadáspontja 95-97 C°. Elemzési eredmények a C20H10O7.5/2 H2O képletre: számított: C = 57,8%; H = 5,5%; talált: C = 57,8%; H = 5,3%. 18. példa l-(2-Karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(o-krezil-oxi)-propán. 10,0 g l-(2-karboxi-kromon-5-ll-oxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propán, 5 ml etanol, 100 ml benzol és 5 csepp koncentrált kénsav elegyét Dean-Stark tipusu vizszeparátorral ellátott visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán át forraljuk. Lehűlés után az oldatot alaposan átmossuk nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vizzel. A benzol ledesztillálása során kristályokat már tartalmazó viszkózus olajat kapunk. A nyers termék vizes dioxánből végzett átkristályositása során 8,75 g 1--(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propánt kapunk, melynek olvadáspontja 75-76 C°. Elemzési eredmények a C22H22O7' ^2^ képletre: számított: C = 63,04%; H = 5,77%; talált: C = 63,75%; H = 6,00%. 19. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propán-nátriumsó. 7,96g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(o-krezil-oxi)-propánhoz 0,8 g nátrium-hidroxid 100 ml etanollal készült oldatát adjuk, majd a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. A képződött csapadékot kiszűrjük, és kis mennyiségű hideg vizzel mossuk. így 3,8 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(o-krezil-oxi)-propán-nátriumsőt kapunk, melynek olvadáspontja 228-230 C°. Elemzési eredmények a C2oH^OyNa képletre: számított: C = 61,02%; H = 4,33%; talált: C = 60,23%; H = 4,22%. 20. példa l-(2-Acetil-3-bidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-terc-butil-fenoxi)-propán. 15,2 g 2,6-dihidroxi-acetofenon, 20,6 g (p-terc-butil-fenil)-glicidil-éter és benzil-trimetil-ammónium-hidroxid (40%-os oldatából 5 csepp) 75 ml 2-etoxi-etanollal készült oldatát visszafolya-5 tó hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és igy viszkózus narancsszínű olajként 38,85 g l-(2--acetil-3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-terc-butil-fenoxi)-propánt kapunk. 21. példa l-(2-Karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-15 -(p-terc-butil-fenoxi)-propán. Nátrium-etilát (3,0 g fémnátrium és 30 ml etanol reagáltatása utján előállitva) 200 ml éterrel készült szuszpenziójához 14,4 g l-(3-acetil-20 -3-hidroxi-fenoxi)-2-hidroxi-3-(p-terc-butil-fenoxi)-propán 15 ml dietil-oxaláttal készült oldatát adjuk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át forraljuk, majd a barnaszinü elegyet 100 g jégre öntjük. 12 ml ecetsav 80 ml 25 vizzel készült oldatával végzett savanyitás után az éteres fázist elkülönítjük, mig a vizes fázist háromszor 25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett éteres fázisokból az oldószert elpárologtatjuk, majd a kapott maradékot 80 ml ecetsav és 30 ml 30 sósav elegyében feloldjuk. A kapott oldatot visszafolyató hUtő alkalmazásával egy órán át forraljuk, majd 1 liter vizbe öntjük. így világos barna gumiszerű anyagként 10,7 g l-(2-karboxi-kromon-5--il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-terc-butil-fenoxi)-propánt 35 kapunk. 22. példa l-(2-Karbetoxi-krömon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3--(p-terc-butil-fenoxi)-propán. 10,7 g l-(2-karboxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p-terc-butil-fenoxi)-propán, 100 ml benzol, 5 ml etanol és 10 csepp tömény kénsav elegyét Dean-Stark tipusu vizszeparátor-feltéttel ellátott visszafolyató hűtő alkalmazásával addig forraljuk, míg viz már nem különül el (mintegy 6 óra). Lehűtése után az oldatot telitett nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vizzel mossuk. Ezt követően csökkentett nyomáson az oldószert ledesztilláljuk, amikor is igen viszkózus barna olaj képződik, melyből állás közben csapadék válik. ki. A csapadékot kiszűrjük és többször éterrel mossuk, így krémszínű csapadékként 6,1 g l-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-2-hidroxi-3-(p~terc-butil-fenoxi)-propánt kapunk. Kis mennnyiségü mintát vizes etanolből átkristályositva csaknem színtelen lemezes kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 99-101,5 C°. Elemzési eredmények a C25H2307

képletre: számított: C = 68,17%; H = 6,41%; talált: C = 67,95%; H = 6,46%. 8