164890. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyulladásgátló fenil- (rövidszénláncú)-alkilszénhidrogének előállítására
164890 7 8 22. példa 3-fenoxi-ot-metil-sztirol előállítása 1000 ml éterben levő 36,4 g magnézium szuszpenziójához keverés közben cseppenként 228 g metiljodidot adagolva metil-magnézium-jodidot nyerünk. 500 ml éterben oldott 148 g 3-fenoxi-acetofenont adunk hozzá cseppenként, majd a reakciókeveréket szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük és 265 ml telített ammóniumkloridoldattal elbontjuk. Ezután vizet adunk hozzá, majd a reakciókeveréket éterrel és etüacetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat vízzel mossuk és nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után olajszerű maradékot kapunk, melyet kétszer desztillálva 94,8 g 3-fenoxi-a-metil-sztirolt nyerünk, forráspont 103-115°/Q,08 mm, n2 D s =l,5873. Analízis: Ci 5 Hí 4 O-ra számított: C, 85,68, H, 6,71, talált: C, 85,69, H, 6,90. 23-24. példák A következő vegyületeket a 22. példa eljárása szerint állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyag használatával: 23. példa 7,8 g 3-Mór-4-alffloxi-a-rnetil-sztirol, fp., 99-150°/0,07 mm, n2 n =1,5633, 24,6 g 3-klór-4-allüoxi-acetofenonból előállítva. Analízis: Ci 2 Hí 3 Oi o-ra számított: C 69,14, H, 6,29, 0,7,68, talált: C, 69,23, H, 6,20, 0,7,85. 24. példa 33,7 g 4-n-butil-cMnetil-sztirol, fp., 84-88°/0,05 mm, n^ =1,5182, 80 g 4-n-butil-acetofenonból előállítva. Analízis: Cx 3 H t 8 -ra számított: C, 89,59, H, 10,41, talált: C, 89,48, H, 10,48. 25. példa l-(4-kumenil>cÍklooktán előállítása 250 ni éterben oldott 70 g brómkumolt keverés közben cseppenként hozzáadjuk 50 ml éterben levő magnéziumforgács-szuszpenzióhoz, melyhez néhány csepp etilénbromidot adtunk olyan sebességgel, hogy visszafolyató hűtő alkalmazása mellett való enyhe forralást biztosítsunk. 250 ml éterben oldott 38 g ciklooktánt adunk hozzá és egy éjszakán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakció után szobahőmérsékletre hűtjük, és 60 ml telített ammóniumkloridoldat óvatos adagolásával a Grignard-reagenst elbontjuk. Az éteres fázist dekantálással elválasztjuk a kicsapódott szervetlen anyagoktól. A szervetlen maradékot éterrel és benzollal mossuk. Az egyesített szerves oldatokat híg sósavval, majd vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószernek vákuumban történő elpárologtatása után a maradékot le desztillálva 25,1 g l-(4-kumenil)-ciklooktánt nyerünk, melynek forráspontja 128-140° /0,1 mm, n2 , 4 5 =1,5459. Analízis: C, 7 H 24 -re számított: C, 89,41, H, 10,59, talált: C, 89,46, H, 10,77. 26. példa 5 2-hidroxi-2-(4-kumenil)-norbornán előállítása a 2-hidroxil-2-{4-kumenil)-norbornánt (36,8 g) fp. 137-148°/0,1 mm, mely nyomokban 2-(4-kumenil)-2-norbornánt is tartalmaz, a 25. példa szerinti eljáráshoz hasonló módon állíthatjuk elő a megfelelő mennyiségű 4-bróm-kumoí(70 g), magnézium(8,25 g) és norkámfor(33 g) alkalmazásával. 27. példa 13.1 g l{4-kumenil)-propanolt, fp. 124-135°/5 mm, n2 D 2 =l,5789, a 31. példa eljárása szerint állíthatunk elő a megfelelő mennyiségű 4-bróm-kumol, propionaldehid és magnézium alkalmazásával. Analízis: C, 2 Hi g O-ra számított: C, 80,85, H, 10,18, talált :C, 81,08, H, 9,92. 28. példa 4-fenil-kumol előállítása 21.2 g 2-(4-biferrilÜ)-2-propanol, 4 g 5%-os Pd|C katalizátor, 20 csepp H2 S0 4 és 200 ml etilacetát keverékét hidrogénezzük, míg a számított mennyiségű hidrogént el nem nyelődik. A reakció után az elegyet szűréssel szétválasztjuk, és a reakciókeveréket folyamatosan vízzel, 5%-os NaHC03 oldattal, majd vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószernek vákuumban történő elpárologtatásával olajszerű maradékot kapunk, melyet desztillálva 16,3 g 4-fenil-kumolt nyerünk, forráspont 100-112°/0,09 mm, n2 ^, 5 =1,5849. Analízis: Ci s Hi 6 -ra számított: C, 91,78, H, 8,22, talált: C, 92,06, H, 7,97. 29-31. példák A következő vegyületeket a 28. példa szerinti eljárással állítottuk elő, kiindulási anyagként a megfelelő propanolt, benzilalkoholt vagy sztirolt alkalmazva. 29. példa 17,1 g 4-ciklooktil-kumol, fp. 126-134°/0,1 mm, n2 ^=1,5230, 20,8 g l-(4-kumenil)-ciklooktánból előállítva. Analízis: Cj 7 H 2 d -ra számított: C, 88,62, H, 11,38, talált: C, 88,38, H, 11,52. 30. példa 20 g 4-(2-norbornil)-kumol, fpl. 150-156°/5 mm, n2 o =1,5333 23 g 2-hidroxi-2-(4-kumenil)-norbornánból előállítva. Analízis: Ct 6 H 22 -re számított: C, 89,65, H, 10,35, talált: C, 89,38, H, 10,20. 31. példa 19.3 g 4-(4-fluor-fenil)-kumol, op. 91-94°, 2<4--fluor-bifenilil)-2-propanoíból elő állítva. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
