164861. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az új 2-(2,6-diklór-fenil)- szukcinimid és származékai előállítására

164861 5 6 2. példa N-Metil-2-(2,6-dikl6r-fenil)-szukcinimid 9,5 g 2-(2,6-diklór-fenil)-szukcinimid 40 ml 4%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal készített oldatához keverés közben 3,95 ml dimetilszulfátot adunk. A kiváló fehér csapadékot vizzel mossuk, és vizmentes etanolból átkristályositjuk. Az N-metil-2- (2,6-diklór-fenil)-szukcinimidet kristályos formában kapjuk. Olvadáspontja 115°. Kitermelés: 93%. 3. példa N-Metoximetil-2-(2,6-diklór-fenil)-szukcinimid 4. példa 2-(2,6-Dikl6r-fenil)-szukcinimid 68 g 70%-os kénsavoldathoz keverés közben 140°-on hozzácsepegtetUnk 52,5 g (/3-ciano-/3 --2,6-diklór-fenil)-propionsav-etilésztert, és a reakciókeveréket további 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A lehűtés után kapott fehér szuszpenziót 300 ml vizbe öntjük, a csapadékot leszűrjük, mossuk, száritjuk, és 30%-os vizes- nátriumhidroxid-oldatban oldjuk. Az oldatot szűrjük, és éterrel extraháljuk. A vizes fázist sósavval megsavanyitjuk, és a keletkezett csapadékot szűréssel elválasztjuk, vizzel mossuk, és száritjuk. Etilacetátból átkristályositva fehér mikrokristályos 2--(2,6-diklór-fenil)-szukcinimidet kapunk. Olvadáspontja 200-203°. Kitermelés: 68%. Az ebben a példában használt (/3-ciano-/3 -2,6--diklór-fenil)-propionsav-etilésztert a következőképpen állítjuk elő: 10 g 2,6-diklőr-benzilctanid vizmentes dimetilformamiddal készített oldatához nitrogénatmoszférában keverés közben 30 perc alatt kis adagokban 2,6 g nátriumhidridet adunk. Ezt az oldatot további 30 perces keverés után hozzácsepegtetjük 6,6 g klórecetsavészter 20 ml vízmentes dimetilformamiddal készitett oldatához, és még egy órán át keverjük. Ezután 250 ml vizet adunk hozzá, és ötször 100-100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesitett éteres kivonatot ledesztillálva (/3-ciano-/3-2,6-diklór-fenil)-propionsav-etilésztert kapunk. Forráspontja 2 Torr nyomáson 161°. 5. példa 2-(2,6-Diklór-fenil)-szukcinimid Az alább leirt módon kapott (oí,/3-diciano-/3--2,6-diklór-fenil)-propionsav-etilésztert 5 órán át 300 ml koncentrált sósavval visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeverék lehűtése után a felül üsző folyadékot dekantáljuk, és a visszamaradó olajat 30%-os vizes nátriumhidroxid-oldatban oldjuk. Az oldatot vízfürdőn addig melegitjük, amíg az ammóniafejlődés befejeződik. A lehűlt oldatot éterrel extraháljuk, és az alkalikus vizes fázist sósavval megsavanyitjuk. Ekkor szemcsés fehér 2--(2,6-diklór-fenil)-szukcinimidet kapunk. Olvadáspontja 205-207°. Kitermelés: 82%. Az ebben a példában használt (oC,/3 -diciano-/3-2,6-diklór-fenil)-propionsav-etilésztert a következőképpen készitjük: 50 g 2,6-diklőr-benzaldehid, 32,3 g ciánecetsav-etílészter és 3 ml piperazin 200 ml vizmentes benzollal készitett oldatát vizmentes körülmények között 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A benzolt vákuumban ledesztilláljuk, és a kapott olajat nagyvákuumban desztilláljuk. így 160° forráspontú (1,5 Torr) oC-ciano-2,6-diklór-fahéjsav-etilésztert kapunk. A termék állás közben enyhén sárga termékké kristályosodik. Olvadáspontja 60-63 . 60 g igy kapott termék 100 ml etanollal készitett oldatához hozzáadjuk 15,6 g káliumcianid 50 ml vizzel készitett oldatát. Ezután a reakciókeveréket 25 percen át vízfürdőn melegitjük, lehűtjük, és 250 ml vizzel higitjuk. 65 ml tömény sósav hozzáadására keverés közben (o(.,/3-diciano73--2,6-diklőr-fenil)-propionsav-etilészter válik ki. Ezt éterrel extraháljuk. 6. példa N-Hidroximetil-2-(2,6-diklór-fenil)-szukcinimid 10 g 2-(2,6-diklór-fenil)-szukcinimidet 3,05 ml 40 suly/tf %-os formaldehid-oldattal és 20 ml vizzel 15 percen át 90 -on keverünk. Ezután a keveréket lehűtjük, és a képződött csapadékot etanolból átkristályositjuk. A kapott N-hidroximetil-2--(2,6-diklőr-fenil)-szukcinimid 125 és 127° között olvad (bomlás közben). Kitermelés: 63%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletü uj 2-(2,6-diklór-fenil)-szukcinimid és származékai előállitásá-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 25 g 2-(2,6-diklór-fenil)-szukcinimidet vizmen- 20 tes dimetilformamidban keverés közben és nitrogénatmoszférában 6 g nátriumhidriddel reagáltatunk. A reakciókeverékhez 10 perc alatt keverés közben 10 g klőrmetilétert adunk, majd 16 órán át tovább keverjük, ezután vizbe öntjük, és kloro- 25 formmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot vizes nátriumhidroxid-oldattal és vizzel mossuk, nátriumszulfáton száritjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott sárga olaj állás közben kikristályosodik. Vizmentes etanolból való átkrlstályositás 30 és aktivszenes kezelés után fehér N-metoxi metil --2-(2,6-diklőr-fenil)-szukcinimidet kapunk. Olvadáspontja 88-89°. Kitermelés: 46%.