164851. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dibenzoxirén- azepin-származékok előállítására
7 164851 8 eltávolítjuk. A száraz párlási maradékot etilacetát -kloroform-elegyből átrkristályosítva színetelen pelyhek formájában 5,75 súlyrész terméket, la, 10b-dihidro- óH^dibenz [b,f] oxirén[dl azepin- 6-karbonilkloridot kapunk, op: 205-207 C . 0,305 súlyrész la, 10b-dihidro-6H-dibenz [b,f] oxirén [d] azepin- 6-karbonilkloridot feloldunk 30 térfogatrész etanolban, majd az oldatot ammóniagáz bevezetése közben 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert ezután vákuumbepárlással eltávolítjuk, a kapott fehér párlási maradékot 15 3. Táblázat 10 térfogatrész kloroformmal és 10 térfogatrész vízzel elegyítjük, majd összerázzuk. A fázisok elválasztása után a kloroformos fázist vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A párlási maradékot etanolból átkristályosítva 0,284 súlyrész la, 10b-dihidro-6H-dibenz [bfloxirénfd] azepin-6-karboxamidot kapunk, op: 196-197 C . Hozam: 87,7%. A fentiekhez hasonló módon állítottuk elő a 3. táblázatban felsorolt vegyületeket. Kiindulási át kristályosíTermek anyag Termék tásnál alkalolvadásmazott oldópont^ szer (C ) 1a,10b-dihidro-6H-la.lOb-dihidroetilacetát 128-130 -dibenz[b,f]oxirén -N-propil-6H [dJazepin-6-karbonil•dibenz-[b,f] oxirén[d] klorid + •dibenz-[b,f] oxirén[d] azepin-6-. n-propilamin -karboxamid 1a,10b-flihidro-6H- dibenz 1a,10b-dihidroetanol 180-182i/" [b,f]oxirén -N-tolil-6H[d]azepin-6--dtoenzlb.f] oxirén[d] -karbonilklorid -dtoenzlb.f] oxirén[d] • azepin-6-p-toluidin -karboxamid 1a,10b-dihidro-6H 1a,10b-dihidroetil-185-187 -dibenz[b,f]oxirén •6H-dbenzfb.f] acetát[d]azepin-6-oxirén[d] kloroform karbonilklorid azepin-6-+ -karbonsavhidrazinhidrát hidrazid 1a,10b-dihidro-6H-1a,10b-dihidroetilacetát 141-143 -dbenz[b.f]oxirén -N-[3-(dimetil[djazepin-6-amino)-propil]-karbonilklorid -6H-dbenz[b,f] + oxirén[d]azepin-N,N-dimetil-1,3--6-karboxamid -propándiamin 1a,10b-dihidro-6H-N-benzil-1a-10betil-167-1685 -dibenz[b,f joxirén <lihidro-6H acetát[d]azepin-6-<dibenz[b,f] -kloroform -karboniklorid oxirén[d]azepin+ -6-karboxamid benzilamin la, 10b- dihidro- 6H-dibenz [b,f]oxirén [d] azepin-6-karbonilklrodit a fentiek szerint metilaminnal reagáltatva lOb-dihidro- N-metil-6H-dibenz [b/] oxirén [d]- 6-karboxamidot állíthatunk elő. Az olajos anyagot metanollal kezelve amorf terméket kapunk. infravörös spektrum (nujol): sávok (cm*1 ): 1685,1654 (-CONHCH3 ). Mágneses magrezonanciapsektrum (deuterokloroform): eltolódás (ppm): 4,23 (2H,s,oxirán-gyűrű hidrogénjei), 2.77/3H, d, J=5 c/s, CH3 NH-), 7,37 /8H szélesváll. 4 3. példa 55 2 súlyrész 2. példa szerint előállított la, lOb-dfliidro- 6H-dibenz [b,f] oxirén [d]-azepin- 6-karbonilkloridot feloldunk 10 térfogatrész tetrahidrofuránban, majd az oldathoz hozzáadunk 0,7 térfogatrész 48%-os brómhidrogénsavat és az elegyet 1 órán 60 keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk és a párlási maradékhoz vizet adunk. Az elegyet kloroformmal kizárjuk, a kloroformos fázist elválasztjuk és szárítjuk, majd bepároljuk. A párlási maradékként kapott fehér port 65 metanolból átkristályosítva 1,36 súlyrész 10-bróm-10,11-dihidro- ll-hidroxi-5H-dibenz [b,f]-azepin- 5-karbonikloridot kapunk, op: 147-148 C .
