164761. lajstromszámú szabadalom • Klórozott terpén-vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
164761 Az eredményeket a kontrollhoz viszonyított tojáspusztulás százalékában fejezzük ki. Az adagolást 10~x g hatóanyag/cm" szűrőpapír dimenzióban adjuk meg. E szerint 5 = 10~5 glcm 5 Teszt-vegyület Koncentráció 10-" g hatóanyag/cm2 (adagolás) Steriláns hatás % transz-7,11 -diklór-3,7,11 -trimetil 5 2-dodecén-karbonsav-propinil-észter 6 transz-7,11-diklór-3,7,11-trimetil 5 2-tridecén-karbonsav-propinil-észter 6 transz-7,11-diklór-3,7,11-trimetil 4 2-dodecenil-propinil-éter 5 100 100 100 100 100 100 10 15 20 II. kísérleti jelentés Ovicid hatás Ephestia kühneiellá-n 25 10 cm nagyságú pamut-szövetdarabkákat a hatóanyagacetonos oldatával megnedvesítünk és óvatosan megszárítunk. Variánsonként 30-60 frissen lerakott lisztmoly tojást helyezünk a szövetdarabkákra és a tojásokat kis műanyagketrecek- 30 ben 25 C -on nagy levegőnedvességtartalom mellett gubóztatjuk. A teszt- vegyület hatása abban jelentkezik, hogy az embriók a tojásban vagy gubózáskor előbb-utóbb elpusztulnak. Az eredményeket a tojáspusztulás százalékában fejezzük 35 ki. Az adagolást 10~x g hatóanyag/cm 2 szövetfelület dimenzióban adjuk meg. E szerint 5 = 10~5 g/cm 2 . . 40 Teszt-vegyület Koncentráció 10—x 9 hatóanyag/cm2 (adagolás) transz-7-klór-3,7-dimetil-2- 6 okténkarbonsav-propinil-észter 7 transz-7-klór-3,7-dimetil-2- 6 nonén-karbonsav-propinil-észter 7 cisz/transz-7-klór-3-etil-7-metil- 6 2-nonén-karbonsav-propinil-észter 7 cisz-7-klór-3,7-dimetil-2-nonén- 6 karbonsav-propiníl-észter 7 cisz/transz-7,11-díklór-3,7,11- 5 trimetil-2-dodecén-karbonsav- 6 propinil-észter transz-7,11-diklór-3,7,11-trimetil- 5 2-dodecén-karbonsav-propinil-észter 6 transz-7,11-diklór-3,7,11-trimetil- 5 2-tridecén-karbonsav-propinil-észter 6 transz-7,11-diklór-3,7,11-trimetil- 5 2-dodecén-karbonsav-propenil-észter 6 Tojás pusztulás %-ban 100 100 00 00 00 50 00 00 00 00 00 00 00 50 00 50 46 50 55 60 65 70 Az (I) általános képletű vegyületek továbbá ízokásos inszekticid szerek (pl. karbamátok, piretrinek, klórozott szénhidrogének, foszforsavészterek vagy tiofoszforsaveszte- 75 ~rek) hatását fokozzák. Az egy vagy több (I) általános képletű vegyületet és egy vagy több szokásos inszekticid szert tartalmazó keverékek kártevők irtására igen alkalmasak. Azt találtuk továbbá, hogy az Y helyén propirúloxikarbonil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek hatását ultraibolya besugárzás (Philips TL M 120 W|0S RS UV lámpa) nem befolyásolja. A kísérletek azt mutatják, hogy a fenti vegyületek hatékonysága 7 napos besugárzás után sem csökken és az I. és II, táblázatban ismertetett hatásukat ilyen időtartamú besugárzás után is megtartják. A hatóanyagot önmagában vágy szokásos rovarírtószerekkel együtt pl. emulzió, szuszpenzió, beporzó készítmény, oldat vagy aeroszol alakjában alkalmazhatjuk. Bizonyos esetekben a megvédendő tárgyat (pl. élelmiszereket vagy vetó'magvakat) közvetlenül impregnálhatjuk a hatóanyaggal vagy oldatával. A hatóanyagot továbbá olyan alakban is alkalmazhatjuk, melyből csak külső behatásra (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy az állati szervezetben)szabadul fel. Az (I) általános képletű vegyületeket más ismert kártevőirtószerekkel együtt is alkalmazhatjuk. Permetezés esetén általában 0,01-0,5% előnyösen 0,1% hatóanyagtartalmú permetleveket alkalmazhatunk. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 10,2 g transz-7-klór-3.7- dimetil- 2-oktén-karbonsavat szobahőmérsékleten 23,8 g tionilkloriddal elegyítünk és keverés közben 15 percen át 60 C°-on melegítjük, majd a tionilklorid fölöslegét forgó bepárlóban eltávolítjuk és 11,4 g propargilalkoholt csepegtetünk be. A reakcióelegyet további 15 percen át 60 C°-on melegítjük, lehűlni hagyjuk, jegesvízbe öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat telített nátriumhidrogén- karbonátoldattal és telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Nagyviszkozitású világossárga olaj alakjában gyakorlatilag tiszta transz- 7-klór-3,7-dimetil-2-oktén- karbonsav-propinil-észtert kapunk. A termék mintája golyós csőben kb. 105 C°-on Í0,001 Hgmm forr (kovasavgélen történő kromatografálás után); n2 ° = 1,4897. A fenti eljárással analóg módon 7-klór-3,7-dimetil-2- nonén-karbonsavból 7~klór-3,7-dimetil-2 -nonén -karbonsav-propinü- észtert (2-transz, f.p. mintegy 110-115 C°|0,001 Hgmm; n20 = 1,4872; 6- vagy 7-klór-3,6,7,-trimetn-2- oktén- karbonsavból 6- vagy 7-klór-3,6,7-trimetil-2-oktén-karbonsav-propinil-észtert; 7-klór-3- etil-7-metil-2- nonén-karbonsavból 7-klór-3-etil-7-metil- 2-nonén-karbonsav- propinil-észtert (2-cisz/transz, f.p.: mintegy 100 C/0,001 Hgmm. golyós csőben; n20 = 1,4910.), állítunk elő. u 2. példa 10,9 g transz-7-klór- 3,7-dimetü- 2-nonén -karbonsavat szobahőmérsékleten 23,8 g tionilkloriddal elegyítünk és keverés közben 15 percen át 60 C°-on melegítjük, a tionilklorid fölöslegét forgóbepáilóban eltávolítjuk és 11,6 g allilalkoholt csepegtetünk be. A reakcióelegyet további 15 percen át 60 C°-on melegítjük, hűlni hagyjuk, jegesvízbe öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat telített nátriumhidrogénkarbonát- oldattal és telített konyhasó-oldattal mossuk, nátrium szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Gyakorlatilag tiszta transz-7- klór-3.7-dimetil-2-nonén-karbonsav- allil-észtert kapunk, mely kovasavgélen történő kromatografálás és 85:15 arányú hexán-éter eleggyel végrehajtott eluálás után golyós csőben mintegy 100 C -on/0,001 Hgmm forr; n2 ° = 1,4869. A lenti eljárással analóg módon 7-klór-3,7-dimetíl-2-oktén- karbonsavból 7-klór-3,7-dimetil-2-oktén-karbonsav- allil- észtert; 6- vagy 7-klór-3,6,7- trimetil-2-oktén- karbonsavból 6- vagy 7-klór- 3,6,7-trimetil- 2-oktén-karbonsav-allilésztert; 7-klór-3-etil-7-metil- 2-nonén- karbonsavból 7-klór-3- etil-7-metil- 2-nonén -karbonsav- allilésztert állítunk elő. 3
