164726. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (4-halogén-fenil)-alkil-szulfonok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LiÍRÁS Szolgálati találmány Bejelentés napja: 1972. III. 31. Közzététel napja : 1973. XI. 28. Megjelent: 1975. VII. 31. Cl-1222 Feltalálók: T. NAGY Lajos vegyészmérnök, Dr. PFLTEGEL Tódor vegyész, Dr. SERES Jenő vegyészmérnök, GAJÁRY Antal vegyészmérnök, DARÓCZÍ Istvánná vegyész, KISS Gyula Attila vegyészmérnök, GVCZOCHY Lajos vegyészmérnök, Budapest 164726 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 147/02 Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás (4-halogén-fenil)-alkil~szulfonok előállítására í 4-klór-fenil-metil-szulfon előállítását az irodalom szerint klórbenzolból mezilkloriddal Friedel-Crafts reakcióval valósítják meg 40-50%-os termeléssel. (J. Am. Chem. Soc. 75. 5032-36., 1953.) Egy 5 további közleményben ismertetett eljárás szerint p-klór-tioanizolból oxidációval állítják elő a vegyületet. (J. Chem. Soc. 1925. 231.é.) Ugyanebben a cikkben egymondatos utalás található a p-klór-benzol-szulfinsavból történő előállítás lehetőségé- IQ re a termelés és a körülmények ismertetése nélkül. Későbbi szerzők (J. Org. Chem. 28. 1945.o., 1963.) klórbenzolból (MeS02) 2 O-val állították elő a szulfont, 24 órás forralással, 10%-os termeléssel, illetve p-halogén-fenil-karboximetil-szulfidból 15 peroxidos oxidációval, és az azt követő dekarboxilezéssel 50,6%-os termeléssel. (J. Pharm. Sei. 54. 709-13.) Ezen módszerek hátránya a kitermelések ki nem elégítő volta. Találmányunk tárgya eljárás 4-halogén-fenil-me- 20 til-szulfonok előállítására oly módon, hogy 4-halogén-benzol-szulfokloridot alkalikus közegben redukálunk, majd a keletkezett de nem izolált 4-halogén-benzol-szulfinsav-alkálisót gyengén bázikus közegben alkilezzük. 25 A találmányunk szerinti eljárás alapja az a felismerés, hogy intermedierként a szulfinsav izolálása a szulfinsav diszproporcinálódásából adódó veszteségek miatt igen hátrányos volna és ezen hátrányok elkerülhetők az alkalisőeloallitasautjan. 30 Eljárásunk előnyös foganatositási módja szerint a p-klórbenzol-szulfonsav kloridból indulunk ki és a redukciót lúgos pH értéken, előnyösen pH=7,5fölötti értéken végezzük. Redukálőszerként az e célra ismert redukálószereket alkalmazhatjuk.pl . hidrazinhidrátot, hidrazint, alkálijodidot stb., előnyösen alkáliszulfitot, pl. nátriumszulfitot. A reakciót előnyösen vizes közegben végezzük el. Eljárhatunk ugy, hogy a reakcióelegyben keletkező 4-halogén-benzol-szulfinsav-alkálisót a reakcióelegyből izoláljuk és tisztitjuk. Eljárhatunk azonban ugy is, hogy a re akcióelegyet közvetlenül alkilezzük. Az alkilezést elvégezhetjük alkil-halogenidekkel, szulfátokkal, foszfátokkal stb. Előnyös, ha alkilezőszerként dimetilszulfátot használunk. A reakcióelegy feldolgozásakor célszerűen vízzel nem elegyedő oldószerbe visszük a végterméket, és a szokásos tisztítási műveletek elvégzése után semlegesítve bepárlással izoláljuk. A találmányunk szerinti eljárással előállított termék értékes intermedier szerves kémiai szintézisek elvégzésénél. Különösen előnyösen alkalmazható növényvédőszerek előállítására. Eljárásunk további részleteit a példában ismertetjük. 164726 1
