164711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidroxi-dihidro- uracilok előállítására
164711 5 6 3-(4'-trifluormetil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopentaje]-1,3- oxazindion- (2,4) 3 - (2' - etilfenil )-2,3,4,5,6,7- hexahidro- ciklopenta-[e]-l, 3 -oxazindion- (2,4) 3-(3'metilfenil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklbpenta- 5 -[e]-l, 3-oxazindion- (2,4) 3-(2',6'-dietil-4-metilfenil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro- ciklopenta[e]-1,3-oxazindion- (2,4) 3-(4'-metoxifenil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta^}-1,3-oxazindion-(2,4) 10 3-(/}-feniletil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta-[e}-l,3-oxazindion- (2,4) 3-n-butil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta[e]-l,3--oxazindion-(2,4) 3-(3'-kl6r-4'-trifluormetilfenil)-6-metil-2,3-di- 15 hidro-1,3-oxazindion- (2,4) 3-(4'-klór-3*-trifluormetilfenil)-6-metil-2,3-di hidro-1,3-oxazindion- (2,4) 3-fenil-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion-(2,4) 3-o6-naftil-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion- 20 -(2,4) 3- benzil - 6- metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion- (2,4) 3-(3'-klorfenil)- 6- metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion- (2,4) 3-(4'-kl6rfenil)-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazin- 25 dion-(2,4) 3-(4'-trifluormetilfenil)-6-metil-2,3-dihidro-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(3'-difluormetilfenil)-6-metil-2,3-dihidro-l,3-- oxazindion-(2,4) 30 3-(2',6'-diizopropilfenil)-6-metil-2,3-dihidro-1,3 - oxazindion-(2,4) 3 - (4' - metoxif enil)- 6- metil-2,3 -dihidro-1,3- oxazindion-(2,4) 3-benzoil-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion- 35 "(2,4) 3-ciklohexil-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion"(2,4) 3-izopropil-6-metil-2,3-dihidro-l ,3-oxazindion-(2,4) 40 3-n-butil-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion-(2,4) 3-butil-(2)-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion"(2,4) 3-pentil-(3 )-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion-(2,4) 45 3-(4-metilpentil)-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion-(2,4) 3-(6'-klór-n-hexil)-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion-(2,4) 3 - (6- klór ciklohexil)- 6- metil - 2,3 -dihidro-1,3- oxa- 50 zindion-(2,4) 3-(2-klóretil)-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion"(2,4) 3-[norbonil-(2)-metil]-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-- oxazindion-(2,4) 55 3-etoxikarbonilmetil-6-metil-2,3-dihidro-l, 3-oxazindion-(2,4) A kündulőanyagként használt, (II)-általános képletu 2,3-dihidro-l,3-oxazindion-(2,4) vegyületek részben már ismertek, [lásd: J.Chem.Soc. 1954 (London), 845-849]. Egy részüket egy másik szabadalmi bejelentésünkben irtuk le (lásd: az 1,957.312 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali iratot). E vegyületek ugy állithatők elő, hogy valamely (III) általános képletu l,3-dioxinon-(4)-t - ahol R és R.3 jelentése az (I) általános képletben meghatározottakkal megegyezik R* hidrogént vagy alkil-csoportot, és R5 alkil- vagy aril-csoportot jelent -valamely (IV) általános képletu izocianáttal - ahol R! jelentése a fentiekkel megegyezik adott esetben iners szerves oldószerek jelenlétében +80 és +200 C° közötti hőmérsékleten reagáltatunk. Az ehhez a reakcióhoz szükséges (III) általános képletu l,3-dioxinon-(4) kiindulóanyagok vagy (g) reakcióképlet szerint az adipinsavdihalogenidoknak a karbonilvegyUletekkel való reakciója utján (lásd: Német szabadalmi bejelentés P 19 57 312.7) vagy (h) reakciőképlet szerint a diketén vagy szubsztituált diketének ketonokkal katalitikus mennyiségű p-toluolszulfonsav jelenlétében történő reagáltatása utján [lásd: Journal of the American Chemical Society 74, 6305 (1952)] állíthatók elő. Higitószerként a találmány szerinti eljárásban bármely iners szerves oldószer, például szénhidrogének, mint tetralindekalin, vagy toluol, alkoholok, mint etanol vagy metanol, továbbá savamidok, mint dimetilformamid alkalmazhatók. Előnyösen azonban cseppfolyós ammóniát vagy egy olyan oldószert alkalmazunk, amelyben az ammónia jól oldódik. A reakciőhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -50 és +50C° közötti, előnyösen -35 és +20 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A reakciót általában légköri nyomáson folytatjuk le, dolgozhatunk azonban 1-10 atm túlnyomáson is. A találmány szerinti eljárás kivitelezése során 1 mól (II) általános képletu 2,3-dihidro-l,3-oxazindion-(2,4)-re számítva 1-100 mól, előnyösen 1-50 mól ammóniát alkalmazunk. A (II) általános képletu 2,3-dihidro-l, 3-oxazindion-(l,4)-tvagy önmagában vagy a fentiekben felsorolt oldószerek bármelyikében oldva adagoljuk a cseppfolyós ammóniába illetve az ammónia-oldatba, majd néhány órán át keverjük. Feldolgozáskor a felesleges ammóniát és adott esetben az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékokat éterrel mossuk, majd szárítjuk. Az igy kapott termék legtöbbször színtelen, vegytiszta kristályos anyag. A találmány szerinti uj 6-hidroxi-dihidro-uracilok herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek, ezért gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatosak. Az, hogy a találmány szerinti hatóanyagok totális- vagy szelektív herbicid szerként hatnak-e, az alkalmazott mennyiségen múlik. A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növények irtására lehet alkalmazni: Kétszikűek, mint mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghur (Stellaria), kamilla (Matricaria), gombvirág (Galinsoga), libatop (Che-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
