164711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidroxi-dihidro- uracilok előállítására
3 alkilrészben 2-6 szénatomot és az alkoxirészben 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxialkilkarbonilcsoportot, adott esetbenl-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxi-vagy 5 alkiltiocsoporttal, 1-4 szénatomos alkuszul -fonilcsoporttal, nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 6-10 szénatomos aril-, az ariirészben 6-10 szénatomot tartalmazó arilkarbonil- vagy arilszulfonil-, az 10 ariirészben 6-10 szénatomot és az alkilrészben 1-2 szénatomot tartalmazó aralkilcsoportot, továbbá adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkiltiocsoport- 15 tal, 1-4 szénatomos alkilszulfonilcsoporttal, nitrocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált 5-7 tagú heterociklikus csoportot jelent, R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos al- 20 kilcsoport, adott esetben az R* szubsztituenseiként megadott helyettesitők valamelyikével . szubsztituált fenilcsoportot, és R3 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy az ariirészben 6 szénatomot, az alkilrészben 1-3 25 szénatomot tartalmazó aralkilcsoportot képvisel vagy pedig R2 és R 3 együtt egy 3-8 tagú metilénhidat jelent, amely a két szomszédos, 5- és 6-helyzetU szénatommal együtt adott esetben 1-3 szén- 30 atomos alkilcsoporttal szubsztituált gyUrUt alkot -kiváló hozammal és igen nagy tisztaságban csak oly módon állithatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletU 2,3-dihidro-l,3-oxazindion(2,4)-et, 35 ahol R1, R 2 és R 3 jelentése a fenti, cseppfolyós ammóniával -50 és +50°C közötti hőmérsékleten, adott esetben higitószer jelenlétében, de viz távollétében reagáltatunk. Határozottan meglepőnek tekinthető, hogy a ta- 40 lálmány szerinti eljárással az (I) általános képletU 6-hidroxi-dihidro-uracilok kiváló hozammal és igen nagy tisztaságban állithatók elő, mert a technika állására való tekintettel várható volt, hogy ciklusos karbamátoknak az ammóniával való reakciója 45 a megfelelő ciklusos karbamidokhoz, az uracilokhoz vezet (lásd: J. Chem. Soc. 1954, London, 845-849). Továbbá ismeretes, hogy oxigéntartalmú heterociklusos vegyületek, például pirilium-sók, . ammóniával a megfelelő nitrogéntartalmú gyUrli- 50 rendszerek, például piridinek képzésével reagálnak [lásd: Ber. d. Deutschen Chem. Ges. 43, 2341-2342 (1910)]. A reakció itt sem áll meg a dihidrohidroxi-vegyUletek fokán. A találmány szerinti eljárás több előnnyel rendelkezik, így példa- 55 ul az (I) általános képletU, R1- és R 3 -helyzetben halogént nem hordozó 6-hidroxi-dihidro-uracilok előállítására is alkalmas, tehát nem korlátozódik a vegyületcsoport csupán néhány képviselőjére, mint a (b)-(f) szerinti eljárások. EzenkivUl az is- 60 mert eljárásoknál szükséges összes kromatográfiai feldolgozás és tisztítás szükségtelenné válik. Ha például3-fenil-6-metil-2,3-dihidro-l,3-oxazindion-(2,4) és ammónia a kiindulóanyagok, a reakciót a (z) képletvázlattal Írhatjuk le. 65 1 4 A kiindulóanyagként alkalmazott 2,3-dihidro-l,3--oxazindionok (2,4) a (II) képletnek felelnek meg. E képletben R* főleg egyenes- vagy elágazó szénláncu, 1-13 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot, egyenes- vagy elágazó szénláncu, 3-6 szénatomot tartalmazó alkenil-csoportot, egyenes vagy elágazó szénláncu, 3-6 szénatomot tartalmazó alkinil-csoportot, 5-8 szénatomot tartalmazó cikloalkil-csoportot, 2-6 szénatomot és 1-3 halogénatomot, főleg fluort és klórt tartalmazó halogénalkil-csoportot, 1-6 szénatomot tartalmazó ciánalkil-csoportot, az alkilrészben 1-4 szénatomot és az alkoxirészben 1-3 szénatomot tartalmazó alkoxialkil- vagy alkoxikarbonilalkil-csoportot, az alkilrészben 2-6 és az alkoxirészben 1-4 szénatomot tartalmazó alkilkarbonil-, alkoxikarbonil- vagy alkoxialkilkarbonil-csoportot jelent. R1 lehet még előnyösen 6-10 szénatomos, adott esetben szubsztituált árucsoport, az alkilrészben 1-2 szénatomot tartalmazó, adott esetben szubsztituált ar alkil-, arilkarbonil- és arilszulfonil-csoport, továbbá az alkilrészben 1-2 szénatomot tartalmazó, adott esetben a fenilgyürUben szubsztituált feniloxialkilkarbonil- és feniltioalkilkarbonil-csoport. Továbbá R-1 előnyösen adott esetben szubsztituált 5-7 tagú heterociklikus csoportot jelenthet, A heterociklikus gyUrünek vagy az ariirésznek szubsztituenseiként főleg a következőket soroljuk fel: egyenes- vagy elágazó szénláncu, 1-6 szénatomos alkil-csoport, 1-4 szénatomot és 1-3 halogénatomot, főként fluor- vagy klóratomot tartalmazó halogénalkilcsoport, 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi- és alkiltio-csoport, 1-4 szénatomot tartalmazó alkilszulfonil-csoport, nitro-csoport és/vagy halogén-, főleg fluor-, klór- vagy brőmatom. R2 a (II) általános képletben főleg hidrogénatomot, egyenes- vagy elágazó szénláncu alkilcsoportot vagy adott esetben a fentiekben felsorolt szubsztituensek bármelyikével szubsztituált fenilcsoportot jelent. R3 főleg egyenes- vagy elágazó szénláncu, 1-6 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot vagy az ariirészben 6, az alkilrészben 1-3 szénatomot tartalmazó aralkil-csoportot jelent. R2 és R 3 egyUtt főleg egyenes vagy elágazó szénláncu, 3-8 tagú alkiléngyököt is jelenthet, amely a két szomszédos szénatommal együtt egy 5-7 tagú, adott esetben 1-3 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált gyürUt alkot. A találmány szerint alkalmazható 2,3-dihidro-l,3-oxazindion-(2,4)-származékok példáiként a következőket soroljuk fel: 3-fenil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta[e]-l ,3--oxazindion-(2,4) 3-(4'-klórfenil)-2,3,4,5,6,7,-hexahidro-ciklopenta» -[e]-l, 3-oxazindion- (2,4) 3-(3'-klórfenil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta-[e]-1,3- oxazindion- (2,4) 3-(4'-klórfenil)-7,7-dimetil-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta|é]-1,3-oxazindion-(2,4) 3-(4'-klőrfenil)-5,7,7-trimetü-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta[e]-1,3 -oxazindion- (2,4) 3-(3',4'-diklőrfenil)-2,3,4,5,6,7-hexahidro-ciklopenta|e]-1,3- oxazindion- (2,4) 2
