164711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-hidroxi-dihidro- uracilok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972.VI. 29. BA-2767 Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1971. VII. 1. és 1972. II. 23. (P2132763.9) Közzététel napja: 1973. XI. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 164711 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 51/30 A 01n 9/02 Feltalálók: Dr. JÄGER Gerhard vegyész, Wuppertal-Elberfeld, Dr. WENZELBURGER Hans Jürgen, Wuppertal-Cronenberg, Dr. SCHMIDT Robert R. biológus, Koeln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer AG. cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 6-hidroxi-dihidro-uracilok előállítására 10 A találmány uj, herbicidként alkalmazható 6--hidroxi-dihidro-uracilok előállítására vonatkozik. Ismeretes, hogy az uracilokból hipoklorittel vagy hipobromittel való reagáltatás utján a csatolt rajz szerint az (a) reakcióképletnek megfelelő módon 5-halogén-6-hidroxi-dihidro-uracilok keletkeznek. [Lásd: 3 322 526, 3 360 523, 3 406 023, 3 466 280 sz. amerikai szabadalmi leirás, 1 567 037 sz. német közzétételi irat; Chem. Zentralbl. 1969 Ref. No. 56-0977; Angew. Chem. 81,581-597 (1969)]. Ismeretes továbbá, hogy 6-dihidroxi-dihidro-uracil keletkezik, ha a (b) reakcióképlet szerint vizes uracil-oldatot ultraibolya fénnyel besugároznak [Lásd: Angew. Chem. 81, 581-597 (1969)], vagy 15 ha a (c) reakcióképlet szerint a 5,5-dibróm-6-hidroxi-dihidro-uracilból Raney-nikkellel báriumkarbonát jelenlétében a brómot lehasítják [Lásd: Liebigs Annalen 670, 84-87 (1963)], és a kapott reakcióelegyeket kromatográfiailag tisztitják. AzonkivUl ismeretes az is, hogy 5-bróm-5--metil-6-hidroxi-dihldro-uracilból ecetsavban cinkkel lefolytatott hidrogénező brőmlehasitás során más termékek mellett 5-metil-6-dihidroxi-dihidro-uracil keletkezik [(d) reakcióképlet, lásd: Comptes Rendues; SerieC, 263, 1401-1403 (1966)]. Szintén más termékek mellett 5,6-dihidroxi-5--metil-dihidro-uracilt kapunk, ha a timint vizes, levegőztetett oldatban történő radiolizisnek vetik alá [(e) reakcióképlet (lásd: Bulletin de la Société 20 25 30 Chimique, de France 1970, 927-932)], vagy ha a pH 7-nél káliumpermanganáttal hidroxilcsoportokat visznek be a timin-molekulába [(f) reakcióképlet (Lásd: J. Chem. Soc. (London) 1960, 1014-1023, Tetrahedron letters 1969, 1031-1034)} Ezeknek az eljárásoknak azonban több hátrányuk van. ]gy az (a) alatt emiitett eljárással csak 5-halogén-6-dihidroxi-dihidro-uracilok állithatók elő, halogénmentes vegyületek viszont nem. A (b)-(f) alatt felsorolt előállítási módszerek a nevezett példákra korlátozódnak; N-(3)-szubsztituált 6-hidroxi-dihidro-uracilok előállítására nem alkalmazhatók. Azonkívül a (b)-(f)-ig felsorolt módszerek szerint a találmány szerinti vegyületek csak kis hozammal és más reakciótermékekkel elegyben kaphatók meg, ami körülményes és veszteséges kromatográfiai feldolgozást és tisztítást tesz szükségessé. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletü uj 6--hidroxi-dihidro-uracllokat - ahol R 1-13 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, 5-8 szénatomos cikloalkil-, 2-6 szénatomos halogénalkil-, 1-6 szénatomos cianoalkilcsoportot, az alkilrészben 1-4 szénatomot és az alkoxirészben 1-3 szénatomot tartalmazó alkoxialkil- vagy alkoxikarbonilalkilcsoportot, az alkilrészben 2-6 szénatomot tartalmazó alkilkarbonilcsoportot, az alkoxirészben 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxikarbonilcsoportot, az 164711