164695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-(4-bifenilil)- butanolok előállítására

13 átkristályosítva színtelen kristályokként 9g (az elméleti kitermelés 93%-a) 4-(2'-fluor4-bifenilil)-lbutanolt kapunk. Olvadáspontja 32—33°. 5 14. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l ,4-butándiol 7,7 g (0,03 mól) 7<2'-fluor-4-bifenilil)-7-bu- 10 tirolakton (olvadáspontja 74-75°) 80 ml 1,2-dimetoxietánnal készült oldatához hozzáadunk 1,4 g (0,037 mól) nátriumbörhidridet, majd keverés és hűtés közben részletekben 1,47 g (0,012 mól) alumíniumkloridot, miközben a hőmérsékletet 15 10-20°-on tartjuk. Szobahőmérsékleten még 1 óra hosszat keverjük, és a 12. példa szerint feldolgozzuk. Ily módon 7 g cím szerinti karbinolt színtelen, 88° olvadáspontú kristályok alakjában kapunk. 20 15. példa l-(2'-Klór4-biferdlil)-l,4-butándiol 25 Ezt a vegyületet a 9. példa szerint 4-(2'-klór-4-bifenilil)-4-oxo-vajsWból (olvadáspontja 172-174°) állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy vissza- * folyatás közben csak 1 óra hosszat melegítjük a reakciókeveréket. Kitermelés az elméletinek 78%-a. 30 Olvadáspontja ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva 88-89°. 16. példa 35 l-(4'-Klór-4-bifemlü>l,4-butándiol Ezt a vegyületet a 9. példa szerint 4-(4'-klór-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavból (olvadáspontja 188°) ál- 40 lítjuk elő. Kitermelés az elméletinek 80%-a. Ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva olvadáspontja 121—122°. 45 17. példa l-(4'-nuor-4-bifenilü)-l,4-butándiol Ezt a vegyületet a 9. példa szerint 4-(4'-fluor- 50 4-bifenilil)-4-oxo-vaj savból (olvadáspontja 177-178°) állítjuk elő. Forráspontja 0,2 Torr nyomáson 190-192°: olvadáspontja diizopropiléterből átkristályosítva 112-114°. Kitermelés az elméletinek 58%-a. 55 18. példa l.(2',4'-Diklór-4-bifenilil)-l ,4-butándiol 60 Ezt a vegyületet a 9. példa szerint 4-(2',4'-diklór-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavból (olvadáspontja 152— 153°) állítjuk elő. Kitermelés az elméletinek 60%-a. Olvadáspontja 98°. 65 19. példa l-(2'-Fluor-4-bifénilil)-l ,4-butándiol 5,7 g (0,15 mól) lítiumalumíniumhidrid 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadjuk 27,2 g (0,1 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-hidroxikrotonsav (olvadáspontja 109-111°) 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűtése után a fölös lítiumdumímumhidridet etilacetát hozzáadásával elbontjuk, a reakciókeveréket jeges vízbe öntjük, 50%-os kénsawal megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. Az olajos maradékot vákuumban desztilláljuk, és a kapott karbinolt (forráspontja 0,3 Torr nyomáson 200°) ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva az l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt 41% kitermeléssel kapjuk. Olvadáspontja 87—88°. 20. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiol 7,6 g (0,2 mól) lítiumalumíniumhidrid 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához keverés közben hozzácsepegtetjük 27 g (0,1 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-krotonsav (olvadáspontja 167°) 100 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, és utána 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A 19. példa szerint kapott desztillátumot ä további tisztításra háromszor 50—50 ml ciklohexánnal főzzük. A ciklohexános oldatokat kidobjuk. A most már megszilárdult maradékot kevés etilacetátból ciklohexán hozzáadásával átkristályosítjuk. így az l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l,4-butándiolt az elméleti kitermelés 25%-ával kapjuk. Olvadáspontja 87°. 21. példa l-(2'-Fluor-4-bifenilil> 1,4-butándiol 3,8 g (0,1 mól) lítiumalumíniumhidrid 50 ml vízmentes éterrel készült szuszpenziójához keverés közben hozzácsepegtetjük 15 g (0,05 mól) 4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-etilészter (olvadáspontja 56-58°) 50 ml vízmentes éterrel készült oldatát, majd 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A további feldolgozást a 19. példa szerint végezve l-(2'-fluor-4-bifenilil)-l|4-butándiolt kapunk. Olvadáspontja 88-89°. Kitermelés az elméletinek 77%-a. 22. példa l-(2',3'-Diklór-4-bifenilil)-l,4-butándiol 3,8 g (0,1 mól) lítiumalumíniumhidrid 250 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához keverés közben részletekben hozzáadunk 16,2 g (0,05 7