164656. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,6-diamino-1,2- dihidro-S- triazin származékok és savaddiciós sóik előállítására
5 164656 6 kivált kristályokat szűrjük, etanollal mossuk. 13 g _ 4,6-diamino-1,2-dihidro-2-karboxi-2-karboxietil-l-(pklórfenil)-s-triazin-hidrogénkloridot nyerünk. Op.: 205-210 C°. Kristályosítás: 60 ml forró vízből. 5 Nyeredék: 10 g. Op.: 205-208 Cs . 3. példa 10 4,6-diamino-l,2-dihidro-2) 2-dimetil-l-(3',4',5'-trimetoxi-fenil)-s-triazin-hidrogénklorid. 15 aO 1,83 g (0,01 mól) 3,4,5-trimetoxi-anilint 10 ml acetonban oldunk, majd a teljesen tiszta oldathoz 0,90 ml (0,01 mól) tömény vizes sósav-oldatot adunk. A sósavas só az acetonos oldatból azonnal kicsapódik, 0,85 g (0,01 mól) 20 diciándiamidot 5 ml acetonban szuszpendálunk és a heterogén rendszerhez adjuk, majd a reakciókeveréket vízfürdőn állandó keverés közben 5—8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A sűrű pép egy idő multán hígabb 25 állományt vesz fel, és a reakció a heterogén fázisban is végbemegy, majd a rendszerbe új kristályok keletkeznek. A reakciókeveréket egy éjszakán át 0 C°-on állni hagyjuk, a kivált fehár kristályokat szűrjük és kevés acetonnal az 30 anyalúgtól mentesítjük. 2,43 g 4,6-diamino-l,2-dihidro-2,2-dimetil-l-(3',4',5'-trimetoxi-fenil)-s-triazin-hidrogénkloridot kapunk. Op.: 200-205 C° (bomlással). ' 35 Átkristályosítás vízből, vagy vízmentes etanolból. Nyeredék: 1,80 g. Op.: 200-205 C° (bomlással). a2 ) 1,83 g (0,01 mól) 3,4,5-trimetoxi-anilint 40 20 ml aceton és 20 ml alkohol elegyében oldunk. A teljesen tiszta oldathoz először 0,90 ml (0,011 mól) tömény vizes sósav-oldatot, majd a továbbra is teljesen tiszta oldathoz 0,85 g (0,01 mól) diciándiamidot adunk és a reakció- 45 keveréket 5—8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet egy éjszakán át 0C°-on állni hagyjuk, másnapra fehér 4,6-diamino-l,2-dihidro-2,2-dimetil-l- <3, ,4',5'-trimetoxi-fenil)-s-triaziri-hidrogénklorid kristályok vál- 50 nak ki. A kapott termék a homogén fázisú reakció miatt, már nyers formájában is tisztább a 3. példa ai) változatában leírtnál: átkristályosítása ugyancsak vízből, vagy alkoholból történik. Nyeredék: 2,05 g. 55 Op.: 200-205 Cs (bomlással). bi) 3,4,5-trimetoxi-fenil-biguanid-hidrogénklorid. 1,83 g (0,01 mól) 3,4,5-trimetoxi-anilinhez 3 ml vizet és 7 ml vízmentes etanolt, majd 0,90 ml (0,011 mól) tömény vizes sósav-oldatot adunk. 60 A sósavas sót tartalmazó teljesen tiszta oldathoz 0,85 g (0,01 mól) diciándiamidot adunk és nitrogén atmoszférában 5-8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A biguanid képződés spontán megindul és néhány órai 65 forralás után a reakció majdnem kvantitatívvá válik. Az oldatot lehűtjük, a 3,4,5-trimetoxi-fenilbiguanid-hidrogénklorid kikristályosodik. A nyers termék súlya 1,75 g, de az anyalúgból további termék is izolálható. A nyers terméket 1:3 térfogatarányú víz — alkoholelegyből kristályosítjuk. Nyeredék: 1,42 g. Op.: 237-241 Cs (bomlással). b2 ) 1,52 g (0,005 mól) 3,4,5-trimetoxi-fenilbiguanid-hidrogénkloridot 10 ml vízmentes etanol és 10 ml aceton oldatában néhány csepp tömény vizes sósavoldat jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazása mellett több órán át forralunk. Az oldatból a forralás beszüntetése után a kapott 4,6-diamino-l,2-dihidro-2,2-dimetil-l-(3',4',5'-trimetoxi-fenil)- -s-triazin-hidrogénkloridot a 3. példa ai) változatában leírtak szerint izoláljuk. Nyeredék: 0,82 g. Op.: 200-204 C° (bomlással). 4. példa 4,6-diamino-l,2-dihidro-2-metil-2-etil-l-(3',4',5'-trimetoxi-fenil)-s-triazin-hidrogénklorid. 1,83 g (0,01 mól) 3,4,5-trimetoxi-anilint 10 ml vízmentes etanol és 10 ml metil-etil-keton elegyével szuszpendálunk, a reakciókeverékhez először 0,90 ml (0,011 mól) tömény vizes sósav-oldatot, majd 0,85 g (0,01 mól) diciándiamidot adunk, és 5—8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet egy éjszakán át 0, C°-on állni hagyjuk. A kivált fehér 4,6-diamino-l,2-dihidro-2-metil-2-etil-l(3',4',5'- -trimetoxi-fenil)-s-triazin-hidrogénklorid kristályokat szűrjük, vízmentes etanollal mossuk. A terméket vízből, vagy vízmentes etanolból kristályosítjuk. Nyeredék: 0,88 g. Op.: 226-230 C° (bomlással). 5. példa 4,6-diamino-l,2-dihidro-l-(p-klórfenil)-2--karboxi-2-metil-s-triazin-hidrogénklorid. 12,4 g (0,05 mól) p-klórfenil-biguanid-hidrogénkloridhoz 25 ml vízmentes etanolt, majd 5 ml (0,05 mól) tömény vizes sósav oldatot adunk. Ezután 6,6 g (0,075 mól) piroszőlősavat adunk hozzá és keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, 11/2 óra alatt a csapadék oldódik. 6 órán át forraljuk az oldatot. A melegítést beszüntetve a sárgás-vörös oldatból kevés (0,3 g) kristály válik ki, ezt kiszűrjük. Az anyalúgot vákuumban kb. felére bepároljuk. 0.Ce -on állni hagyjuk, ekkor az anyag kikristályosodik. A kristályokat szűrjük, alkohollal mossuk, 3
