164619. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-diszubsztituált-4,4'- bipiridiliumsók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. IV. 02. (IE-445) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1970. IV. 03. (15960/70) Közzététel napja: 1973. X. 27. Megjelent: 1975. X. 31. 164619 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/24, A 01 n 9/00 Feltaláló: Carey John Gerard, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás l,r-diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsók előállítására 1 2 Találmányunk tárgya eljárás bipiridilium-sók, közelebbről 1,1 '-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-sók előállítására. E vegyületek értékes gyomirtószerek. 31365/43147/47585/51850/61012/68: 8509/69 sz. függő brit szabadalmi bejelentésünkben eljárást 5 ismertetünk és igénylünk l,l'-diszubsztituált-4,4'bipiridilium-sók (ahol az egyes helyettesítők legfeljebb 10 szénatomot tartalmazhatnak) előállítására valamely N-helyettesített piridinium-sónak valamely cianiddal bázikus körülmények között 10 történő reagáltatása, majd a kapott reakció-termék utólagos oxidációja útján. Cianidként előnyösen alkálifémcianidok, különösen nátriumcianid alkalmazható. Az előzőkben leírt függő brit szabadalmi 15 bejelentésünkben ismertetett eljárás módosításaként azt találtuk, hogy cianidként hidrogéncianid is alkalmazható. Találmányunk tárgya eljárás 1,1 '-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-sók előállítására (ahol az egyes 20 szubsztituensek legfeljebb 10 szénatomot tartalmazhatnak) oly módon, hogy valamely N-helyettesített piridinium-sót bázikus körülmények között hidrogéncianiddal reagáltatunk, majd a kapott reakció-terméket oxidáljuk. 25 A N-helyettesített piridinium-só és a hidrogéncianid reakcióját a reakció-komponensek egyszerű elegyítése útján végezhetjük el, bár kívánt esetben a hidrogéncianidot a reakcióelegyben in situ is képezhetjük. A reakciót előnyösen az N-helyettesí- 30 tett piridinium-sót oldó oldószerben hajthatjuk végre. E célra igen sokfajta oldószer alkalmazható, melyek közül példálódzó jelleggel az alábbiakat soroljuk fel: szerves oldószerek, mint pl. éterek és tioéterek, pl. tetrahidrofurán, 1,2-dimetoxi-etán, bisz-(2--metoxi-etil)-éter, 1,4-dioxán és tiofén: ketonok, pl. aceton, szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol és hexán, szerves bázisok, pl. piridin, halogénezett szénhidrogének, különösen klórozott szénhidrogének, pl. klórbenzol, kloroform, széntetraklorid és metiléndiklorid, amidok, különösen tercier alkilamidok, pl. dimetilformamid, szerves aminők, pl. piperidin, heterociklikus bázisok, pl. piridin, szulfoxidok, pl. dimetilszulfoxid, szulfonok, pl. szulfolán, nitrilek, pl. acetonitril, alkoholok, pl. etanol, nitro-vegyületek, pl. nitropropán, alkilkarbonátok és -szulfátok, pl. proipilénkarbonát és dimetilszulfát. Poláros aprotikus oldószerek különösen előnyösen alkalmazhatók (különösen dimetilszulfoxid), minthogy jelenlétükben különösen jó bipiridilium-só kitermelést kapunk. Szervetlen oldószereket (pl. folyékony ammóniát vagy folyékony hidrogéncianidot) is alkalmazhatunk. Kívánt esetben oldószer-elegyeket is használhatunk. Azt találtuk, hogy a folyékony ammónia különösen előnyös oldószer, melyet önmagában vagy más oldószerekkel (különösen 164619