164616. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anhidrortinonsav-származékok előállítására
9 164616 10 vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 9 - [ 2 - (1 -etoxietil)-5,5-dimetil-ciklopent-1 -én-1 -il]-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-ol vüágossárga olaj. Kitermelés: 76%. Abszorpciós maximum: 326, 340 és 358 nm, E}^m ==1415, 1800, 1430 (etanol). 4. példa: 3 g 9-[2-(l-etoxietü)-5,5-dimetil-ciklopent-l-én-l-il]-3,7- dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-olt 30 ml metilénkloridban oldunk és 1,5 ml piridin hozzáadása után 0 C°-on 1 g acetilklorid 5 ml metilénkloridos oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jéghideg n kénsavba öntjük és metüénkloriddal hígítjuk. A metilénkloridos fázist egymásután vízzel, vizes 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Sárga olaj alakjában 9-[2-(l-etoxietil)-5,5-dimetil-ciklopent-lén-l-il]-3,7- -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-acetát marad vissza. Abszorpciós maximum: 377,341, 359 nm, E\%m = 1260, 1610, 1270 (etanol). Kitermelés: 91% 5. példa: 7,3 g 9-[2-(l-hidroxietil)-5,5-dimetil-ciklopent-lén-l-il]3,7- -dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-olt 60 ml metilénkloridban oldunk. Az oldatot 7,5 ml piridin hozzáadása után 0 C°-on 6 ml acetilklorid 10 ml metilénkloridos oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktumot egymásután n kénsawal, vizes, 5%-os nátriumhidrogénkarbonátoldattal, majd vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Sárga olaj alakjában 9-[2-(1 -acetoxietil)-5,5-dimetil-ciklopent-1 -én-1 -il]- -3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-acetát marad vissza. Abszorpciós maximum: 325, 340,358 nm, E}%m = 1250, 1610, 1840 (etanol). Kitermelés: 89%. 6. példa: Alábbi összetételű, 0,1% hatóanyagtartalmú oldatot készítünk: 9-[2-(l-metoxietil)-5,5-dimetilciklopent-1 -én- l-il)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav 0,1 g Etanol, 94%-os 70,0 g Propilénglikol q.s. ad 100,0 ml 7. példa: Alábbi összetételű kapszulatöltőmasszát készítünk: 9-[2-(l-metoxietil)-5,5-dimetil-ciklopent-l-én-l-il]-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav 0,1 g Viaszkeverék 51,4 g Növényi olaj 103,4 g Etiléndiamintetraecetsav-trinátriumsó 0,5 g Az egyes kapszulák súlya 150,0 mg Az egyes kapszulák hatóanyagtartalma 10,0 mg 8. példa: 15 Alábbi összetételű, 0,3% hatóanyagtartalmú kenőcsöt készítünk: 9-[ 2-( 1 -metoxietil)-5,5-dimetilciklopent- 1-én-1 -il]-3,7-dimetil-20 -nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav 0,3 g Cetilalkohol 2,7 g Gyapjúzsír 6,0 g Fehér vazelin 15,0 g Desztillált víz q.s. ad 100,0 g 25 9. példa Alábbi összetételű, 0,3% hatóanyagot tartalmazó 30 víz-zsír emulziót állítunk elő: 9-[2-(l-metoxietil)-5,5-dimetüciklopent-l-én-l-il]-3,7-dimetilnona-2,4,6,8-tetraén-1-35 karbonsav 0,3 g Magnéziumsztearát 2,0 g Perhidroszkalén 13,0 g 40 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű anhidroretinonsav-származékok előállítására (mely képletben R jelentése kis szénatomszámú alkil- vagy kis 45 szénatomszámú alkanoilcsoport és Rt jelentése hidroximetil-, kis szénatomszámú alkanoiloximetil-, karboxil- vagy kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoport) azzal jellemezve, hogy 50 a) R helyén kis szénatomszámú alkilcsoportot és Rj helyén karboxil- vagy kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R2 55 jelentése karboxil- vagy kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoport) kis szénatomszámú alkanollal savas kondenzálószer jelenlétében, vagy kis szénatomszámú alkil-halogeniddel reagáltatunk: vagy b) R helyén kis szénatomszámú alkanoücso-60 portot és Rj helyén kis szénatomszámú alkanoiloximetil-, karboxil- vagy kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (III) általános képletű vegyületet (mely képletben 65 R3 jelentése hidroximetil-, karboxil- vagy kis 5
